皮革含鹽廢水處理工藝

⑴ 請教皮革製造中的硝染工藝流程以及廢水處理方法

一般收購的生皮需經過浸水、浸石灰、鹼脫毛、酶軟化、鉻鞣製、加脂、染色等一系列復雜工序製成合格的皮革製品。在製革過程中會產生大量含懸浮物多、色度高、顯鹼性、成分復雜的高濃度有機廢水。由企業加工工藝及規模不同，廢水各水質指標也有所差異，其中COD約1000~4000mg/L不等，BOD5約500~3000mg/L，SS約1000~5000mg/L，NH3-N約20~180mg/L，油脂約50~300mg/L，硫化物約50~200mg/L，總鉻約20~100mg/L。
廢水特點：
（1）水量大。據不完全統計，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脫毛、水洗工序廢水量約佔65%，脫水、浸酸、鞣製、中和染色、水洗的廢水量約佔30%。
（2）懸浮物多。製革廢水中懸浮物主要為石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1噸原皮，約有200kg以上的皮邊、皮屑、泥砂、肉和渣進入廢水，另在加工過程中添加的石灰和鹽類殘留在廢水中，使其懸浮固體濃度高達數千mg/L。
（3）有機物濃度高。在皮革加工過程中使用的植物鞣劑、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑、助劑等，廢水CODcr高。同時，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有機物及甲酸、油脂等添加有機物，BOD/COD通常在0.35～0.45之間，可生化性好。
（4）成分復雜。製革廢水中含有較高的Cl-、硫化物及鉻，對微生物有抑制，甚至毒害作用，選擇生物處理技術須充分考慮合理的預處理，及高鹽度對生化反應過程的影響。
（5）水量水質波動大。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序通常是間歇式排水；而不同工序排水的水質差異極大，如脫毛工序COD可高達10萬mg/L左右，而水洗工序約只有300mg/L。製革廢水水量總變化系數達到2左右，而水質變化系數更大，達到10左右。

1 催化氧化脫硫
在灰鹼脫毛廢液中，含有大量硫化物，對微生物有毒害作用，需對其進行脫硫處理。在曝氣作用下，利用錳鹽做催化劑，廢水中的S2-和HS-被氧化成晶體硫或硫酸鹽，再加FeSO4為助脫硫劑，並調節PH至6.5左右沉澱，硫化物去除率達97%，上清液進入生化系統。

反應方程式為：2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O；
2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-；
4S2O32-+5O2+4 OH- 6SO42-+2S+2H2O
2沉澱法回收鉻鹽
鉻酸廢液含有大量鉻離子，有劇毒，需對其進行除鉻處理。鉻化合物加鹼生成氫氧化鉻沉澱，分離後上清液進入生化處理系統，沉澱加硫酸攪拌，得到一定濃度的鉻化合物，可回用至生產中，此法鉻的去除率達99.9%，同時還可去除大部分CODcr和BOD5。
3 生化處理
製革廢水經過前端各種預處理，去除了部分有機物，且其生化性較好，可通過調節池直接進入好氧生化系統。製革廢水一般用氧化溝或SBR的處理工藝，其中前者在該類廢水中已運用比較成熟。
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⑵ 鹽皮革用的廢鹽用什麼方法把雜質去掉

水溶解後過濾掉雜質。把鹽水加熱蒸發水分得到的結晶體就是鹽了。

⑶ 皮革廢水處理用鹼量是怎麼原因皮理廢水經過厭氧，缺氧過後到了好氧池的未端鹼度使終提不起來，用鹼量相

氨氮含量高，硝化細菌消耗大量鹼度，可以測一下pH，如果pH不是很低，則也可能是緩沖鹽的影響。更多相關可到環保通進行了解

⑷ 製革廢水在處理過程中需要注意到什麼問題

1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下，每加工生產一張豬皮約耗水0.3～0.5t，生產加工一張牛鹽濕皮耗水1～1.5t，生產加工一張羊皮約耗水0.2～0.3t，生產一張水牛皮耗水1.5～2t。根據產品品種和生坯類別的不同，每生產1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水，由於這個行業的生產工藝的特點，決定著其工藝路線長，工序多，而每個工序所排放的污水水質差別太大，如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右，而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序排水通常是間歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水質差異極大，因而造成製革廢水的最重要特點：水質水量波動大，水量總變化系數達到2左右，而水質的變化系數更大，達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之間。但是，由於含有較高濃度的Cl-和 ，高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用；硫酸鹽的存在，在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此，選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高，易腐敗，產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg，其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣進入廢水，廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度，而且產生大量的有機污泥，污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類，污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。

處理方法很多，主要生物處理，一般用氧化溝或SBR，用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝

⑸ 皮革廠廢水怎麼處理

預處理系統：主要包括格柵、調節池、沉澱池、氣浮池等處理設施。皮革污水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統就是用來調節水量、水質；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為後續生物處理創造良好條件。皮革污水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質比較難以生物降解。
用臭氧來氧化污水，將這些高分子有機物轉變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機體，從而提高生物的可降解性。試驗證明經過臭氧處理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅在生物處理前先進行水解酸化，極大的提高污水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。這兩項技術與傳統物化預處理技術相比，除能夠提高污水的可生物降解性，還能夠解決污水處理過程中的泡沫問題，且產泥量少，為解決皮革污水處理中產生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除皮革污水中不易生化降解的化工輔料。
生物處理系統：皮革污水屬於高濃度有機污水，適宜於進行生物處理。目前國內應用較多的有氧化溝、生物接觸氧化法，應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器、流化床和升流式厭氧污泥床。
要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質特點，還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。目前用於處理皮革污水的比較成熟的工藝是氧化溝、生物接觸氧化法，其技術參數比較全面。皮革污水水量水質波動大，含有較高濃度的二氧化硫，以及微生物難降解的有機物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負荷，且能適應高鹽度對微生物產生的抑製作用，又能在較長時間內使難降解有機物得到降解和無機化。氧化溝的運行負荷非常低，處理效果好，且停留時間長、稀釋能力強、抗沖擊負荷能力強，故氧化溝是符合上述條件的最佳首選技術。
但對於中、小型皮革廠，因生產無一定規律或無足夠場地，採用氧化溝工藝並非最佳選擇，而SBR工藝是間歇運行，具有理想推流的特點，且流程短；生物接觸氧化法對於水量、水質的沖擊負荷有很強的耐沖擊能力，故皮革污水相對集中排放、水質多變及負荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。射流曝氣法是在活性污泥法的基礎上採用射流曝氣器進行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是將SBR和生物膜技術結合起來，兼具兩者特點；流化床和UASB工藝的負荷高，這些技術都有適合處理皮革污水的一方面，但應用少，技術參數不全面，需要進一步研究。
物化+氧化溝
採用物化+氧化溝工藝,對原有射流曝氣污水處理系統進行改造和增容,將原一沉池和二沉池改造為一沉池,將原曝氣池 改造為水解酸化池,並在其後接一個常規的氧化溝;考慮到該皮革小區生產的淡季和旺季的水量差別,除調節池外,所有系統均設為並聯的2組。
厭氧+好氧
採用混凝沉澱+水解化+CAST工藝,對來自於准備、鞣製和其它濕加工工段的綜合污水進行處理。設計最大進水流量,污水中的硫離子通過預曝氣,並在反應池加硫酸亞鐵和助凝劑PAC,從而沉澱去除;三價鉻通過在反應池中與氫氧化鈉發生沉澱反應而去除。生化處理採用兼氧和好氧相結合的工藝,兼氧採用接 觸式水解酸化工藝,可提高污水的可生化性,同時去除部分COD和SS。好氧採用CAST工藝,為改良的SBR工藝,具有有機物去除率高、抗沖擊負荷能力強等特點，更多水處理葯劑資料與除磷劑資料請至http://www.chulinji.com/望採納。

⑹ 有關皮革廢水的綜述

我國皮革行業環保問題

慧聰網 2005年月10日15時25分 信息來源：中華服裝網

1、皮革廢水的性質

製革業是產生大量污水的行業，製革污水不僅量大，而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水，其中含有大量石灰、染料、蛋白質、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高，是一種較難治理的工業廢水。在製革生產中，由於原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同，污水水質差別很大，尤其是COD的差別，就山羊皮和綿羊皮而言，COD的差別都在1800～6100mg/l，由於製革生產中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑，污水通過常規的曝氣好氧活性污泥法進行處理，容易產生大量的泡沫，活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以，常規的曝氣活性污泥法當用在製革污水的處理時，就需要對工藝進行適當的調整。

國內製革業現有的污水處理設施，95%的都是達到國家《污水綜合排放標准》中的二級排放標准，達到一級排放標准且正常運行的為數不多，大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高（處理水越多，企業背的包袱越大）、運行管理麻煩，而不能正常運行，有一定數量的製革廠廢水未經處理或只經過簡單沉澱後直接排入河流或湖泊，有的甚至滲坑排放。

2、皮革行業在環保方面的認識

近年來，由於人們的生活水平的逐漸提高，國家對環境保護的政策法規的逐漸完善，對環境保護的宣傳力度不斷加大，企業對環境保護的意識不斷加強，都意識到環保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企業的污水治理都是自發的、自願的自行投資，搞了污染治理設施，並且都能很好的將污染治理設施正常運行。如西安的友誼皮革廠，早在1998年就自行投資28萬元，建了一套污水處理設施，但是由於企業不懂環保政策，也沒有立項，沒有搞環境影響評價，最後沒有人給驗收，只好從頭來，重新進行審批。現在皮革行業都已經意識到了污染治理的重要性，但是，對於企業來講，由於不太接觸污水治理的技術，到底對污水的治理採用什麼技術、投資多少可以解決污染的治理問題，心裡沒有底，而有些環保公司就是利用企業的不懂，使企業花了不少冤枉錢。比如有一家企業每天的廢水排放量約為1000m3/d，而環保公司讓企業花了429萬元，才使污水的處理結果達到二級排放標准。

3、我國皮革行業污染特點

皮革行業有句行話說「水裡撈金」是非常形象的，由於製革生產的濕加工都是在水中進行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而製革生產中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特別低，如製革生產中的浸灰脫毛工序，所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10～30%，從轉鼓中排出時硫化物有3000多mg/l，COD高達十幾萬mg/l；還有從原料皮中溶解下來的蛋白質能過分解以後，釋放出來的氨氮濃度也特別高，致使經處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高；另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水後，不但比較難去除，還影響到了微生物的生長；在製革過程中還使用了重金屬鉻，它回收回來後沒有人要，用到製革過程中影響成品革的質量，不回收隨著製革污泥排放到環境中又是危險廢棄物等等。

另外製革廢水的排放，還因為原料皮（牛皮、羊皮、豬皮）的不同，加工工藝的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服裝革、沙發革、箱包革等等），廢水水質相差特別大，這些都是製革廢水比較難治理的原因。

4、我國皮革行業與污染有關的問題

1）製革清潔生產工藝的研究，使污染盡量的消除在生產工藝中，少排或不排污染物質，以其最小的投入得到最大的產出；

2）製革污水處理技術，如果排水去向不是地表水，是城市污水處理廠，目前的污水處理技術應該說是可以解決製革行業的污染問題的，主要是有些搞污染治理技術的工程技術人員對製革廢水的性質不太了解的原因；也就是說目前以國內的污染治理技術和製革廠的經濟能力是不太協調的，只要有經濟能力，完全可以將製革廢水處理達到一級排放標準的，但投資太大。

3）排放標準的問題,由於製革污水的特殊性，治理難度相對太大，那麼就應該根據時代的發展，科學技術的發展，提出合理的、與時具進的污水排放標准，否則將影響皮革行業的正常發展。從這一點上，主要體現在現在製革行業已是微利時代，競爭激烈，如果在污水處理方面使其所排放的污水都要達到一級標准，投資太大，背的包袱就越大，就很難在製革生產的技術、設備的技術改造有所發展。

4）鉻的回收利用研究,金屬鉻這種資源在南非的儲量最多，也只夠開采幾百年，而鉻用在製革的加工過程約占生產量的1/3，且在製革的加工過程中有1/3隨著污水被排放掉了。在污水處理方面廢鉻液回收技術上不存在問題，問題在於回收回來後製革生產不太願意用，會對成品革的質量有一定的影響，這就存在著對回收的鉻加工成鉻粉再利用到製革生產中的研究或用在其它領域的開發研究上，在這方面需要政府的政策與資金上的支持。

5）製革污泥的綜合利用開發研究, 製革行業每所所產生的製革污泥約有5000萬噸。環保方面恰好對製革污泥的排放幾乎沒有要求，只對製革行業的污水排放要求達到《污水綜合排放標准》，所能查到的是對於農用污泥的標准要求，即含鉻量≤1000mg/kg干污泥。製革污泥中含有約70%的有機物，製革污泥中如果不含鉻，它的利用前景還是非常廣闊的。每kg干污泥含有約3000大卡的熱量，可以進行熱能的回收，但如果含鉻，在進行焚燒時，Cr3+會被轉化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大；製革污泥還可進行厭氧發酵處理，進行沼氣能源回收，經厭氧發酵後的製革污泥，又是非常好的農用肥料，用在農田中，可以防止土地的板結；也可以加入桔桿直接發酵，用作農肥。但如果鉻不回收，我們測試的數據是製革污泥中含鉻23000mg/kg干污泥，而且用在農田中，農作物的果實中含鉻量最高，這樣就直接影響到人體的身體健康。所以，前提還是鉻必須回收。

⑺ 皮革廢水在線設備含氯離子高怎麼處理

還含有其他什麼離子，這個屬環保廢水處理的范疇。如果只是氯離子高就濃縮，結晶出鹽。

⑻ 皮革廢水中鉻處理方法有哪些

一．還原沉澱法

化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原劑將廢水中六價鉻還原成三價鉻離子，加鹼調整pH值，使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低，主要用於間歇處理。

常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2～3，再加入還原劑，在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵，用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑，使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後，含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。

在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC ,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。

二.電解法沉澱過濾

1.工藝流程概況

電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解, 在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子, 在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子, 同時由於陰極板上析出氫氣, 使廢水pH 值逐步上升, 最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出, 電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下) 兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料: 木炭、焦炭、爐渣; 二級過濾池內有填料: 無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附, 出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。

2.主要設備

調節池1 座; 初沉池1 座、沉澱過濾池2 座; 循環水池1 座; 電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1 套; 水泵5 台。

3.結果與分析

某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下, 間隔不同的時間多次取樣,。

電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用, 過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒, 達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。

該處理技術雖然運行可靠, 操作簡單, 但應注意幾個方面: a) 需要定期更換極板; b) 在一定的酸性介質中, 氫氧化鉻有被重新溶解的可能; c) 沉澱過濾池內的填料必須定期處理, 焚燒徹底, 否則會引起二次污染。由此可見, 對處理設施加強管理非常重要。

4.結論

1) 該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底, 過濾池內填料定期統一處理, 不會引起二次污染; 處理後清水全部回用, 可節省水資源, 具有明顯的經濟效益。

2) 該工藝投資較小, 技術成熟, 運行穩定可靠,操作方便, 易於管理, 適應於不同規模的電鍍生產企業。

三. 其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展

1.1 生物法

生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)[1]、SR系列復合功能菌[2]、SR復合能菌[3]、脫硫孤菌[4]、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌[7]、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌[8]等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理[9]。

生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。

1.2 膜分離法

膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透、超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。

電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟[10,11]。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等[12,13]。

1.3 黃原酸酯法

70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX[14～16],使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯[17]脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚[18,19]等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。

1.5 槽邊循環化學漂洗

這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長[22]。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合[23]。

1.6 水泥基固化法處理中和廢渣[24]

對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。

2 電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用

由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。

2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉[25]

在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。

2.2 生產鉻黃[26]

利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5～9.5。進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50～60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。

2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻[27,28]

含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5～6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻[29]。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。電解法污泥:(1)做中溫變換催化劑的原料;(2)做鐵鉻紅顏料的原料。化學法的污泥:(1)回收氫氧化鉻;(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。

⑼ 製作皮革的污水主要含哪些成分

製革生產可分為濕操作與干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段；干操作就是回整飾工答段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段：浸水脫脂及其洗水、脫毛脫灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。

製革過程中，原料皮的大部分蛋白質、油脂被廢棄，進入廢渣和廢水中，造成廢水中COD、BOD較高，成為製革廢水主要有機污染源。製革廢水除含有有機污染物外，通常還含有S2-、Cr3+及SS。因此，製革廢水是一種高濃度有機廢水，具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。製革廢水通常進行鉻回收後再合並處理。

主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。