超高強度環氧樹脂固化物
1. 環氧樹脂固化有哪幾個階段
環氧樹脂固化有三個階段,分別為:液化、凝膠、固體。
液體-操作時間專屬
操作時間(也是工作時間或使用期)是固化時間的一部份,混合之後,樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應該在固化操作時間內做好。
凝膠-進入固化
混合物開始進入固化相(也稱作熟化階段),這時它開始凝膠或「突變」。這時的環氧沒有長時間的工作可能,也將失去粘性;在這個階段不能對其進行任何干擾,它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動它。
因為這時混合物只是局部固化,新使用的環氧樹脂仍然能與它化學鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進行粘接或反應。無論如何,接近固化的混合物這些能力在減小。
固體-最終固化
環氧混合物達到固化變成固體階段,這時能砂磨及整型。這時你用大拇指已壓不動它,在這時環氧樹脂約有90%的最終反應強度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續固化。
這時新使用的環氧樹脂不能與它進行化學鏈接,該環氧表面必須適當地進行預處理如打磨,才能得到好的粘接機械強度。
2. 環氧樹脂固化後,其強度、硬度等力學性能變好,這是為什麼
環氧材料的固化成型過程是一個很復雜的物理變化和化學變化過程,其影響因素也很多。可概括如下:
(1)環氧膠液(液態環氧樹脂膠液,或環氧樹脂溶液,或環氧樹脂熔液)對固體材料(纖維、填料、被粘接面、塗層基底等)的潤濕、浸漬。也可製成預浸料或模塑料。主要影響因素是膠液與固體材料的相容性(親和性,可用調整膠液配方設計和固體表面處理等方法來改善)和膠液的黏度,(取決於膠液配方和環境溫度)。
(2)物料充填模腔或流平,形成緻密的物體。主要影響因素是物料的流動性,主要是膠液的黏度。這都取決於膠液配方和環境溫度。可以用加壓和抽真空的方法來協助實現充模及形成緻密的物體。
(3)進行固化反應。在一定的條件下環氧低聚物與固化劑、改性劑開始反應,從膠液→凝膠化→玻璃化→三維交聯結構固化物。主要的影響因素是體系的熱歷程。包括:預熱溫度、升降溫速度、固化溫度、固化時間、後固化溫度及時間等。此外,固化壓力對固化反應及製品的密實和形狀穩定也有一定的作用。主要影響因素是膠液配方和環境溫度及濕度等。
(4)環氧基體(環氧固化物)的結構形成。這是隨著環氧樹脂固化反應的進行而逐步形成的。包括固化物化學結構的形成和固化物聚集態結構的形成。主要影響因素是膠液配方和體系的熱歷程。
(5)環氧材料界面層結構的形成。它也是隨著環氧樹脂固化反應的進行逐步形成的。不僅取決於膠液配方和體系的熱歷程,而且還與纖維、填料等材料的表面性能密切相關。
3. 環氧樹脂使用時為什麼需要加固化劑,固化劑用量
環氧樹脂一般和添加物同時使用,以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以選擇,常用添加物有以下幾類:(1)固化劑;(2)改性劑;(3)填料;(4)稀釋劑;(5)其它。
其中固化劑是必不可少的添加物,無論是作粘接劑、塗料、澆注料都需添加固化劑,否則環氧樹脂不能固化。
由於用途性能要求各不相同,對環氧樹脂及固化劑、改性劑、填料、稀釋劑等添加物也有不同的要求。現將它們的選擇方法簡介於下:
(一)環氧樹脂的選擇
1、從用途上選擇
作粘接劑時最好選用中等環氧值(0.250.45)的樹脂,如6101、634;作澆注料時最好選用高環氧值(0.40)的樹脂,如618、6101;作塗料用的一般選用低環氧值(<0.25)的樹脂,如601、604、607、609等。
2、從機械強度上選擇
環氧值過高的樹脂強度較大,但較脆;環氧值中等的高低溫度時強度均好;環氧值低的則高溫時強度差些。因為強度和交聯度的大小有關,環氧值高固化後交聯度也高,環氧值低固化後交聯度也低,故引起強度上的差異。
3、從操作要求上選擇
不需耐高溫,對強度要求不大,希望環氧樹脂能快乾,不易流失,可選擇環氧值較低的樹脂;如希望滲透性也,強度較好的,可選用環氧值較高的樹脂。
(二)、固化劑的選擇
1、固化劑種類:
常用環氧樹脂固化劑有脂肪胺、脂環胺、芳香胺、聚醯胺、酸酐、樹脂類、叔胺,另外在光引發劑的作用下紫外線或光也能使環氧樹脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
2、固化劑的用量
(1)胺類作交聯劑時按下式計算:
胺類用量=mg/hn
式中:
m=胺分子量
hn=含活潑氫數目
g=環氧值(每100克環氧樹脂中所含的環氧當量數)
改變的范圍不多於1020%,若用過量的胺固化時,會使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善。
(2)用酸酐類時按下式計算:
酸酐用量=mg(0.6~1)/100式中:
m=酸酐分子量
g=環氧值(0.6~1)為實驗系數
3、選擇固化劑的原則:固化劑對環氧樹脂的性能影響較大,一般按下列幾點選擇。
(1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據不同要求選用適當的固化劑。
(2)、從固化方法上選擇:有的製品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。
(3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環氧樹脂加入固化劑時起至不能使用時止的時間。要適用期長的,一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。
(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便於安全生產。
(5)、從成本上選擇。
(三)、改性劑的選擇
改性劑的作用是為了改善環氧樹脂的鞣性、抗剪、抗彎、抗沖、提高絕緣性能等。常用改性劑有:
(1)、聚硫橡膠:可提高沖擊強度和抗剝性能。
(2)、聚醯胺樹脂:可改善脆性,提高粘接能力。
(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗沖擊鞣性。
(4)、丁腈橡膠類:提高抗沖擊鞣性。
(5)、酚醛樹脂類:可改善耐溫及耐腐蝕性能。
(6)、聚酯樹脂:提高抗沖擊鞣性。
(7)、尿醛三聚氰胺樹脂:增加抗化學性能和強度。
(8)、糠醛樹脂:改進靜彎曲性能,提高耐酸性能。
(9)、乙烯樹脂:提高抗剝性和抗沖強度。
(10)、異氰酸酯:降低潮氣滲透性和增加抗水性。
(11)、硅樹脂:提高耐熱性。
聚硫橡膠等的用量可以在50300%之間,需加固化劑;聚醯胺樹脂、酚醛樹脂用量一般為50100%,聚酯樹脂用量一般在2030%,可以不再另外加固化劑,也可以少量加些固化劑促使反應快些。
一般說來改性劑用量越多,柔性就愈大,但樹脂製品的熱變形溫度就相應下降。
為改善樹脂的柔性,也常用增韌劑如:鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
(四)、填料的選擇
填料的作用是改善製品的一些性能,並改善樹脂固化時的散熱條件,用了填料也可以減少環氧樹脂的用量,降低成本。因用途不同可選用不同的填料。其大小最好小於100目,用量視用途而定。常用填料簡介如下:
填料名稱作用
石棉纖維、玻璃纖維增加韌性、耐沖擊性
石英粉、瓷粉、鐵粉、水泥、金剛砂提高硬度
氧化鋁、瓷粉增加粘接力,增加機械強度
石棉粉、硅膠粉、高溫水泥提高耐熱性
石棉粉、石英粉、石粉降低收縮率
鋁粉、銅粉、鐵粉等金屬粉末增加導熱、導電率
石墨粉、滑石粉、石英粉提高抗磨性能及潤滑性能
金剛砂及其它磨料提高抗磨性能
雲母粉、瓷粉、石英粉增加絕緣性能
各種顏料、石墨具有色彩
另外據資料報導適量(2735%)p、as、sb、bi、ge、sn、pb的氧化物添加在樹脂中能在高熱度、壓力下保持粘接性。
(五)、稀釋劑的選擇
其作用是降低粘度,改善樹脂的滲透性。稀釋劑可分惰性及活性二大類,用量一般不超過30%。常用稀釋劑如下:
活性稀釋劑
名稱牌號用途備注
二縮水甘油醚600~30%需多加計算量固化劑
多縮水甘油醚630同上同上
環氧丙烷丁基醚660~15%同上
環氧丙烷苯基醚690同上同上
二環氧丙烷乙基醚669同上同上
三環氧丙烷丙基醚662同上同上
惰性稀釋劑
名稱用量備注
二甲苯~15%不需多加固化劑
甲苯同上同上
苯同上同上
丙酮同上同上
在加入固化劑之前,必須對所使用的樹脂、固化劑、填料、改性劑、稀釋劑等所有材料加以檢查,應符合以下幾點要求:
(1)、不含水份:含水的材料首先要烘乾,含少量水的溶劑應盡量少用。
(2)、純度:除水份以外的雜質含量最好在1%以下,若雜質在525%時雖也可使用權,但須增加配方的百分比。少量使用時用試劑級較好。
(3)、了解各材料是否失效。
4. 環氧樹脂的力學性能是多少
環氧樹脂有很多廠家生產。不同廠家的不同牌號的彎剪性能,抗沖擊性能都大不一樣。環氧樹脂一般彎曲強度為70-120MPA,IZOD缺口沖擊強度為2-21J/M。如果玻纖增加彎曲性能,抗沖擊性都會增加。
5. 環氧樹脂及其固化物的性能特點
1)力學性能高。
(2)粘接性能優異。
(3)固化收縮率小。一般為1%~2%。
(4)工藝性好。
(5)電性能好。
(6)穩定性好。不合鹼、鹽等雜質的環氧樹脂不易變質。
(7)環氧固化物的耐熱性一般為80~100℃。環氧樹脂的耐 熱品種可達200℃或更高。
(8)在熱卧性樹脂中,環氧樹脂及其固化物的綜合性能最好。
6. 請教i環氧樹脂以及環氧樹脂固化物的問題
環氧樹脂最大的用途是作保護塗料,例如汽車底漆、面漆,船舶塗料,各種貯罐及其他產品的內塗層和面漆。
20世紀30年代,首先由瑞士的P.卡斯坦和美國的S.格林利合成,並確定了雙酚A(DPP)與環氧氯丙烷(ECH)的反應產物(雙酚A型環氧樹脂)在工業上的重要性。1947年,瑞士汽巴公司開始工業化生產。50年代末至60年代初,其生產應用得到很大發展。此後,相繼出現雙酚A型以外的各種新型環氧樹脂,達25種之多。世界環氧樹脂1979年的生產能力約600kt,近幾年又有所增加,其中70%以上由瑞士的汽巴- 嘉基公司和美國的陶氏化學公司及殼牌公司生產。
生產方法:
雙酚 A型環氧樹脂中的低分子量液態樹脂是由過量的 ECH與 DPP在鹼(如氫氧化鈉)存在下分兩步反應製得。製造技術的關鍵在於盡可能減少副反應,提高樹脂質量,降低原料消耗。分子量較高的固態樹脂用兩條路線生產:①DPP與ECH在鹼存在下直接反應,分子量由兩種原料的摩爾比加以調節;②以液態樹脂為原料,在催化劑存在下用雙酚A進行鏈擴展得到聚合度較高的樹脂,分子量通過液態原料樹脂與雙酚A的摩爾比進行調節。利用此種改良工藝可以直接製造分子量更高的樹脂品級。
固化:
使用環氧樹脂時,必須加入化學活性試劑,即固化劑,在適當條件下,使線型環氧樹脂分子交聯固化成網狀大分子,方顯示其固有的優良特性。固化劑分催化型(如三氟化硼胺絡合物、叔胺)和共反應型(如多元胺、酸酐)。催化型固化劑引發環氧樹脂均聚,其用量需根據實驗確定;共反應型固化劑是含活潑氫的多官能度試劑,它是按化學計算量同樹脂的活性基團(環氧基、羥基)進行反應。固化劑多達 300多種。例如脂肪族多元胺、低分子聚醯胺等,能在室溫下固化環氧樹脂;酸酐、芳香族多元胺等,則需靠加熱完成固化反應。除正確選擇環氧樹脂和固化劑外,還需在配方中加入塑料助劑,如稀釋劑(活性的和非活性的)、促進劑、增塑劑、增韌劑、填料等,以滿足加工工藝和最終產品性能的要求。
應用:
環氧樹脂易於改性,且又有優良的粘合性、電性能、力學性能、耐熱、耐化學葯品性能,故在機械、電子、建築、化工等工業部門中廣泛用作塗料、澆鑄品、模塑件、膠粘劑和復合材料。
環氧樹脂最大的用途是作保護塗料,例如汽車底漆、面漆,船舶塗料,各種貯罐及其他產品的內塗層和面漆。
環氧樹脂作為塗料應用的主要方法:
①分子量較低的固態樹脂(分子量約1000)用脂肪族多胺或低分子量聚醯胺於室溫或稍加熱交聯固化,用於石油煉廠、化工廠和船舶維修;
②酯化環氧塗料,它是中等分子量固態樹脂(分子量1500~2000)與各種脂肪酸進行酯化,其產物依脂肪酸性質的不同,或靠空氣乾燥(冷乾漆)或加熱固化(烘乾漆),性能優於醇酸樹脂塗料,生產成本較低,主要用於汽車底漆;
③較高分子量的固態樹脂(分子量3000~4000)與醛的縮合物(如酚醛、脲醛,三聚氰胺甲醛樹脂)混合,醛的縮合物作為固化劑和改性劑,靠加熱固化,主要用途之一是飲料罐內塗層。目前,溶劑型塗料用得最多,為節能和防止公害,粉末塗料、無溶劑塗料和水系塗料日趨發展。
7. 環氧樹脂的固化原理
原理:環氧樹脂固化劑是與環氧樹脂發生化學反應,形成網狀立體聚合物,把復合材料骨材包絡在網狀體之中。 使線型樹脂變成堅韌的體型固體的添加劑。
一般認為它通過四種途徑的反應而成為熱固性產物。
(1)環氧基之間開環連接;
(2)環氧基與帶有活性氫官能團的硬化劑反應而交聯;
(3)環氧基與硬化劑中芳香的或脂肪的羥基的反應而交聯;
(4)環氧基或羥基與硬化劑所帶基團發生反應而交聯。
(7)超高強度環氧樹脂固化物擴展閱讀:
對環氧樹脂膠黏劑的分類在行業中還有以下幾種分法:
1、按其主要組成 分為純環氧樹脂膠黏劑和改性環氧樹脂膠黏劑;
2、按其專業用途 分為機械用環氧樹脂膠黏劑、建築用環氧樹脂膠黏劑、電子環氧樹脂膠黏劑、修補用環氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;
3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;
4、按其包裝形態 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;
還有其他的分法,如無溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類應用較多。
其它類型
(1)縮水甘油酯類環氧樹脂 縮水甘油酯類環氧樹脂和二酚基丙烷環氧化樹脂比較,它具有粘度低,使用工藝性好;反應活性高;粘合力比通用環氧樹脂高,固化物力學性能好;電絕緣性好;耐氣候性好,並且具有良好的耐超低溫性。
在超低溫條件下,仍具有比其它類型環氧樹脂高的粘結強度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。
(2)縮水甘油胺類環氧樹脂 國內外已利用縮水甘油胺環氧樹脂優越的粘接性和耐熱性,來製造碳纖維增強的復合材料(CFRP)用於飛機二次結構材料。
(3)脂環族環氧樹脂 這類環氧樹脂是由脂環族烯烴的雙鍵經環氧化而製得的,前者環氧基都直接連接在脂環上,而後者的環氧基都是以環氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環族環氧樹脂的固化物具有以下特點:
①較高的壓縮與拉伸強度;
②長期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學性能;
③耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。
(4)脂肪族環氧樹脂
8. 環氧樹脂加什麼東西能到達很好強度和光澤 謝謝。。
環氧樹脂要達到高光抄澤高強度,主要取決於固化劑的選擇,只要不選用脂肪胺,其他胺類固化劑都還不錯,尤其是改性芳香胺,經濟實惠,高光澤,固化物強度也不錯,並且A膠里添加些填充料也會增加固化物的機械強度,基本不會影響固化物的光澤
9. T-31與環氧樹脂固化,出來的固化物足夠硬嗎
你好啊!不知道你說要足夠硬是個什麼概念?
T31固化劑可以版說是市場是最便宜的固化劑了,一般市權場上的T31固化劑中都含有5-10%的水分。不含水的T31固化劑價格比普通含水的T31固化劑價格是要高很多的。T31固化劑固化環氧樹脂得到的產物硬度還是可以的,缺點是膠層脆性大,粘接強度不高。
酚醛胺固化劑T31 128:T31=3~4:1配合使用在夏季30℃以上時,調膠100g可操作時間只有8~10分鍾,固化:膜干時間:1~1.5小時,硬化時間:4~6小時
酚醛胺固化劑T31固化速度快,固化後環氧樹脂很脆,一般用來做塗層,做粘接效果不是很好。
做塗層的話可以考慮加5~10%的無水酒精或丙酮,一是可以減小黏度,易於塗刷;二是酒精、丙酮加入後可以減慢固化速度,延長可操作時間
另外可以加入10%的增塑劑領苯二甲酸二丁酯(DBP),延緩固化速度,改善膠層韌性