農葯廠廢水分類及其處理方法
『壹』 解析農葯廢水有哪些處理方法
在我國,80%的農葯品種是有機磷農葯,該類農葯具有品種繁多,生產工藝復雜,副產物多,三廢排放量大、含鹽量高、色重、味臭、難生化等特點。以樂果廢水為例,該水味奇臭,COD 高達200000 mg /L,有機磷含量1000 ~ 18000 mg /L,含鹽量15%。目前國內有機磷生產廠家往往對該類廢水未經處理或處理不達標就向外排放,嚴重地污染了環境,因此研究並實施有機磷農葯廢水處理方法是治理農葯行業污染的重點。
1 有機磷農葯的分類、生化特點及廢水共性
1.1 有機磷農葯按化學結構大致分為
(1) 磷酸酯類,如敵百蟲、草甘膦等,該類化合物生化處理比較容易,如南通農葯廠生產的敵百蟲,久效磷等廢水直接稀釋進生化,COD 去除率可達85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯類,如甲基對硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,該類化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,可部分降解為正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯類,如樂果、馬拉硫磷等,該類化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,極少部分降解為正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯類有機磷農葯是該類農葯預處理的重點和難點,只有通過預處理降解才能進一步進生化池生化。
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2.2 有機磷農葯廢水共性成分
通過對有機磷廢水的成分分析可知,廢水中95% 以上不是農葯本體,而是它們的中間體及不同階段的降解產物(圖2)中含量較多的有:
3 有機磷農葯廢水預處理的方法
近年來對有機磷廢水的處理,基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法和化學處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
3.1 物理處理
3.1.1 吸附
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。目前採用較多的吸附劑有大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴,使用受到一定的限制,且存在活化再生的問題,而粉煤灰吸附雖效果不及前者,但處理簡便、成本低廉,可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應用。如文獻報道[2]採用季銨鹽改性粉煤灰處理有機磷廢水,磷的吸附率可達97%。
3.1.2 萃取
萃取: 採用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。使用比較多的有絡合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時採用TBP 與環己烷形成絡合劑萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可達98%。沈陽化工院採用液膜萃取含酚廢水,也達到很好的效果[3]。
3.1.3 氣提、吹脫
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。湖南海利集團採用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮,氨氮去除率可達85%,大大提高了廢水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是採用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸並吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因簡單,成本低廣泛應用在廢水處理中。現有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類,無機絮凝劑主要有硫酸鋁,聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,有機絮凝劑主要有聚丙烯醯胺和甲醛-雙氰胺類。
3.2 化學處理
3.2.1 化學氧化法
化學氧化法主要包括電催化氧化、芬頓氧化、及濕式氧化法。
(1) 電催化氧化處理技術
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。現在應用較多的電催化氧化技術是以活性碳、惰性金屬(Ag,Pt,Ti 等) 和表面塗覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極,以鐵板為陰極,通過電極的直接和間接作用,達到去除污染物、凈化水質的目的[4]。湖南海利集團將這一技術運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中,COD 去除率可達45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬頓氧化法
Fenton 法是一種高級氧化工藝。通過Fe2 + 和H2O2結合生成高反應活性的羥基自由基,它可有效處理絕大多數難降解有機廢水。與其他高級氧化工藝相比,具有操作簡單、反應快速等優點。由於使用雙氧水,成本還比較高,限制了該法的廣泛應用。如李榮喜等將芬頓法運用到降解湖南天宇化工農葯有限公司的三唑磷農葯廢水,COD 去除率高達95%[5]。為提高芬頓試劑的效率,目前有報道採用UV/Fenton 及超聲(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 濕式氧化法
濕式氧化法簡稱WAO,是以空氣及氧氣為氧化劑將溶解及懸浮於水中的有機物或還原性無機物,在高溫高壓下進行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。該方法氧化徹底,如處理硫磷酯廢水,能將其完全無機化,但該法對設備要求高,反應條件苛刻、設備成本高,在國內使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化學還原法
鐵/炭微電解屬電化學還原技術,利用鐵一炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括:(1) 鐵屑的吸附作用; (2) Fe 的還原作用; (3) 微電解產物Fe2 +、氫的還原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、揚庚等將此法用在處理有機磷農葯中間體乙基氯化物生產廢水中,處理後水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%,廢水的可生物降解性明顯提高,為進入生化創造了條件[8]。
3.2.3 水解法
有機磷農葯水解分鹼式水解、酸式水解[9]。鹼式水解機理為OH-進攻P 原子,發生Sn2取代。鹼性條件下從三酯水解成二酯容易,再繼續水解困難,因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質子化,然後碳原子受到攻擊發生Sn2取代反應,經不斷取代,最終水解為無機磷。化學水解法處理有機磷農葯廢水從理論上看是可行的,從實際應用看是有效的,尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷,有機磷、硫化物、NH3- N 和總磷去除率均大於90%,COD 去除率達50%以上[10]。
4 結論
有機磷廢水種類很多,依結構分,共同的中間體有同樣的廢水,但因農葯縮合的另一半差異,不同的廢水要採取不同的處理方法,單獨採用任何一種方法處理高濃度有機磷農葯廢水在經重點難點貫穿於課堂討論中去,加強教學效果使學生能夠牢固掌握復合材料的一些基本概念方法,還能對大學生創新能力的培養起到重要作用。
『貳』 有機磷農葯廢水處理方法有哪些
有機磷農葯廢水因高鹽、難生化、組分復雜、COD總磷高等特點,目前主要處理方法有生化物化法、膜分離法、蒸發分離、高級氧化及焚燒法等。
『叄』 農葯廢水的特點和處理方法是什麼
農葯種類繁多,農葯廢水質量復雜。其主要特點是:
(1)污染物濃度較高,化學需氧量可達數萬內毫克/升;
(2)毒性大,廢水中除容了農葯和中間體外,還含有苯酚、砷、水銀等有毒物質和很多生物難以分解的物質
(3)有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性
(4)水質和水量不穩定。
因此,農葯廢水對環境的污染非常嚴重。農葯廢水處理的目的是降低農葯生產廢水中的污染物濃度,提高回收利用率,實現無害化。農葯廢水的處理方法包括活性炭吸附法、濕法氧化法、溶劑萃取法、蒸餾法和活性污泥法。
『肆』 除草劑廢水處理方法有哪些
除草劑生產過程中排放的廢水,因除草劑品種繁多,除草劑廢水水質復雜,如果能有效處理會對環境產生很大的影響。
一、除草劑廢水的特點
除草劑廢水主要特點有:污染物濃度較高,COD可達每升數萬毫克;毒性大,廢水中除含有農葯和中間體外,還含有酚、砷、汞等有害物質以及許多難以生物降解的物質;有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;水質、水量不穩定。
二、除草劑廢水處理方法
(一)生物法
在國內,農葯廠家大多建有生化處理裝置,但目前幾乎沒有一家能夠獲得理想的處理效果。因此,對這類廢水的生化處理研究是十分必要的。已有大量研究表明真菌、細菌、藻類等微生物對有農葯有很好的降解作用。生物膜法將微生物細胞固定在填料上,微生物附著於填料生長、繁殖,在其上形成膜狀生物污泥。與常規的活性污泥法相比,生物膜具有生物體積濃度大、存活世代長、微生物種類繁多等優點,尤其適宜於特種菌在廢水體系中的應用。
(二)電解法
鐵炭微電解法是絮凝、吸附、架橋、卷掃、共沉、電沉積、電化學還原等多種作用綜合效應的結果,能有效地去除污染物提高廢水的可生化性。新產生的鐵表面及反應中產生的大量初生態的Fe2
+和原子H具有高化學活性,能改變廢水中許多有機物的結構和特性,使有機物發生斷鏈、開環;微電池電極周圍的電場效應也能使溶液中的帶電離子和膠體附集並沉積在電極上而除去;另外反應產生的Fe2+、Fe3+及
其水合物具有強烈的吸附絮凝活性,能進一步提高處理效果。
(三)氧化法
深度氧化技術可通過氧化劑的組合產生具有高度氧化活性的·OH,被認為是處理難降解有機污染物的最佳技術。引入紫外線、雙氧水聯合作用和調控反應體系pH,可進一步提高臭氧深度氧化法的效率。陳愛因研究表明,紫外光催化臭氧化降解農葯2,
4-二氯苯氧乙酸(2, 4-
D)廢水成效顯著,臭氧/紫外(UV)深度氧化法(比較單獨臭氧化、臭氧/紫外、臭氧/雙氧水、臭氧/雙氧水/紫外4種臭氧化過程)是最好的臭氧化處理方法。2,
4- D 200 mg·L-1的水樣,反應30min,2, 4-D降解完全, 75
min時礦化率達75%以上。鹼性反應氛圍有利於臭氧化反應進行。雙氧水的引入對2, 4-
D降解無明顯促進作用,這是因為雙氧水分解消耗OH-,沒有緩沖的反應體系pH降低,限制了雙氧水的分解和·OH自由基鏈反應。表明添加H2O2對光解效果有一定改善作用,投加量達到75
mg·L-1時,水樣的COD去除率由零投加時的20%提高到40%,但過量投加對處理效果沒有進一步促進作用。曝氣能促進光解效果,特別對UV
/Fenton工藝作用更為顯著,光解水樣2 h後,曝氣條件下的COD
去除率可從不曝氣條件下的30%提高到80%。催化濕式氧化能實現有機污染物的高效降解,同時可以大大降低反應的溫度和壓力,為高濃度難生物降解的有機廢水的處理提供了一種高效的新型技術。催化劑是催化濕式氧化的核心,諸多學者致力於研究開發新型高效的催化劑。
(四)光催化法
銳鈦型的TiO2在紫外光的照射下能產生氧化性極強的羥基自由基,能夠氧化降解有機物,使其轉化為CO2、H2O以及無機物,降解速度快,無二次污染,為降解處理農葯廢水提供了新思路
。對於光催化降解有機物目前關注的問題,一方面是降解過程中的影響因素和降解過程的轉化問題,對納米TiO2的固載化和反應分離一體化成為光催化領域中具有挑戰性的課題之一,另一方面是提高制備催化劑催化效率的問題。
『伍』 農葯廢水處理的方法
我國農葯的廢水處理,主要是物化處理法、化學處理法和生物處理法。
(一)物化處理法
1.吸附法
據報道,活性炭對廢水中有機磷農葯具有良好的吸附性,尤其對含有馬拉硫磷、磷醯胺、敵百蟲等有機磷農葯的綜合廢水,用型號為AGN、AG-5、OU-5的活性炭在鹼性條件下吸附,可回收95%的有效成分。近年來,由南開大學、成都科大、南京大學、江蘇石油化工學院等先後研製出數十種新型吸附樹脂,包括H系列和NKA系列吸附樹脂,先後建成300多套工業廢水處理裝置。
2.萃取法
農葯生產中有許多反應需要經過相分離和水洗,分離出的母液和冼水中含有懸浮和溶解的產物或原料,常用萃取法回收,大多數用釜式間歇萃取。20世紀90年代前後,推行塔式連續逆流萃取,大幅度提高萃取效率。例如,用三氣乙烯萃取回收樂果廢水中的樂果,用釜式間歇萃取2次,回收率為60%〜70%;用塔式逆流連續萃取,回收率達90%。
(二)化學處理法
1.水解法
水解法可在酸性條件下,也可在鹼性條件下進行。有機磷農葯多數能在鹼性條件下迅速水解。因此,有機磷農葯生產中縮合、加工和包裝車間廢水應在鹼性條件下存放一定時間,使農葯本體水解為中間體後,再送入生化處理,以提高生化處理效果。
(三)生物處理法
我國農葯廢水特別是有機磷農葯廢水處理是以生化法為主,目前我國農葯廢水處理技術有如下特點:
處理工藝均為好氧生物降解,主要是傳統的活性污泥法,其曝氣方式為鼓風曝氣、表面機械曝氣。生物處理構築物進水濃度一般為CODlOOOmg/L左右,有機磷濃度為40〜120mg/L,處理後出水COD約100〜250mg/L,去除率為70%~80%,有機磷低於30mg/L,BODs平均去除率為90%,酚去除率99%。
『陸』 農葯生產的廢水廢氣如何處理
方法多種多樣,要視情況而定。
對於廢水處理,如吸附法、絮凝沉澱、版生物降解(厭氧、好氧)權均可以用作農葯廢水處理,要根據水中的氮磷含量和存在形式還有COD、可生化性等等指標確定,同時還要考慮處理效果的要求。
對廢氣處理也一樣,也有多種方法可選,如吸附法、吸收、焚燒技術等等。
只有明確了廢水和廢氣的主要污染物和濃度,並知道處理要求,才能進行工藝設計和計算。
『柒』 求助,農葯廢水的處理
農葯廢水是指農葯廠在農葯生產過程中排出的廢水。廢水水質水量不穩定。主要分為:
① 含苯廢水:生產1噸六六六排出3~4噸廢水,含苯量1500~2000 mg/L,可採用蒸餾,煤矸礦渣吸附處理;
② 含有機磷廢水:COD在10000 mg/L以上,含有機磷約1000 mg/L,可先用萃取或蒸餾法回收廢水中的樂果、甲醇、二甲胺等物質,然後用生物法進行無害化處理;
③ 高濃度含鹽廢水:生產1噸敵敵畏產生廢水5~7噸,含COD達數萬毫克/升,含有機磷1000毫克/升及約0.6%敵敵畏有毒物質,以採用濃縮焚燒法或濕式氧化法處理;
④ 高濃度含酚廢水:先通過萃取法回收酚使份含量小於300mg/L,並經適當前處理後再進行生化法或化學氧化處理;
⑤ 含汞廢水:廢水呈酸性,共話物呈溶解狀態,可用於硫化物沉澱法進行處理。近年來,還有採用反滲透法,活性炭-生物膜法對農葯廢水進行處理,一些國家已禁止使用生產六六六等有機氯、有機汞農葯,積極研究微生物農葯,是防止農葯污染的根本途徑。
『捌』 農葯廢水處理方法
農葯污水處理方法通常包括物化法和生化法兩種,其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分離等,對農葯污水進行有成效的治理,結合污水的具體情況,選擇物化法和生化法相結合,利用膜的濃縮作用,採取回收和治理並用的策略,才能真正達到處理的目的。
農葯品種繁多,農葯污水水質復雜.
其主要特點是
(1)污染物濃度較高,化學需氧量(COD)可達每升數萬mg;
(2)毒性大,污水中除含有農葯和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質以及許多生物難以降解的物質;
(3)有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;
(4)水質、水量不穩定。因此,農葯污水對環境的污染非常嚴重。農葯廢水處理的目的是降低農葯生產廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達到無害化。
農葯污水處理方法
農葯污水通常具有物化法和生化法兩種處理方法,其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分離等,對農葯廢水進行有成效的治理,結合廢水的具體情況,選擇物化法和生化法相結合,利用膜的濃縮作用,採取回收和治理並用的策略,才能真正達到處理的目的。
對不同農葯品種的污水進行分開單獨處理,可將膜系統放於生化系統前或放於生化系統後,其中膜取得作用是不一樣的, 膜可以作為出水把關作用和濃縮、去除污染物的作用。膜既可與生化系統很好地配合又可單獨進行處理廢水,並能提高出水品質,將廢水回用,達到廢水的資源化利用,不僅有經濟效益還有極大的社會效益並能提升企業的對外形象.
『玖』 農葯廢水種類
農葯廢水的品種繁多,導致廢水水質復雜。其主要特點是:
(1)污染物濃度較高,化內學需氧量(COD)可達到每升容數萬毫克;
(2)毒性大,廢水中除含有農葯和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質以及許多生物難以降解的物質;
(3)有惡臭,對人的呼吸道和黏膜有刺激性;
(4)水質、水量不穩定。
由於農葯廢水對環境的污染非常嚴重。農葯廢水處理的目的是降低污染物濃度,提高回收利用率,達到無害化。
主要處理方法有活性炭吸附法、濕式氧化法、溶劑萃取法、蒸餾法和活性污泥法等。同時,研製高效、低毒、低殘留的新農葯是農葯發展方向。停止使用一些國家已禁止生產的六六六等有機氯、有機汞農葯,積極研究和使用微生物農葯,是一條從根本上防止農葯廢水污染環境的途徑。
『拾』 農葯污水如何處理
農葯污水處理方法通常包括物化法和生化法兩種,其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分離等,對農葯污水進行有成效的治理,結合污水的具體情況,選擇物化法和生化法相結合,利用膜的濃縮作用,採取回收和治理並用的策略,才能真正達到處理的目的。
農葯品種繁多,農葯污水水質復雜.其主要特點是(1)污染物濃度較高,化學需氧量(COD)可達每升數萬mg;(2)毒性大,污水中除含有農葯和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質以及許多生物難以降解的物質;(3)有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;(4)水質、水量不穩定。因此,農葯污水對環境的污染非常嚴重。農葯廢水處理的目的是降低農葯生產廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達到無害化。
農葯污水處理方法:
農葯污水通常具有物化法和生化法兩種處理方法,其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分離等,對農葯廢水進行有成效的治理,結合廢水的具體情況,選擇物化法和生化法相結合,利用膜的濃縮作用,採取回收和治理並用的策略,才能真正達到處理的目的。
對不同農葯品種的污水進行分開單獨處理,可將膜系統放於生化系統前或放於生化系統後,其中膜取得作用是不一樣的, 膜可以作為出水把關作用和濃縮、去除污染物的作用。膜既可與生化系統很好地配合又可單獨進行處理廢水,並能提高出水品質,將廢水回用,達到廢水的資源化利用,不僅有經濟效益還有極大的社會效益並能提升企業的對外形象。
膜在農葯污水治理中的作用:
1) 膜能對廢水污染物進行濃縮,濃縮液體積大幅減少。高濃度農葯廢水經膜濃縮後,總體積減少,減低樹脂吸附或萃取的費用,用焚燒處理濃縮液時也減少了焚燒設備的規模和處理成本。 2) 我們可根據廢水成分的不同來選擇膜型號和不同的工藝流程。膜在流程中所起的作用不僅僅是分離濃縮,它還能對出水質量進行把關。這是由納濾膜只允許水和一價離子通過,而對所有污染物完全截留的特性所決定的。正因為膜系統對廢水的出水質量進行把關,故生化系統就不必考慮其出水的指標是否達標,這樣就可以設計生化池的進水濃度為處理效率最高時的濃度並保持穩定。有農葯廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務平台咨詢具備類似污水處理經驗的企業。
3) 廢水經納濾膜系統過濾後,由於納濾膜能夠截留除了水和一價離子的其他物質,所以過濾後的出水無色透明、無大分子有機物、無菌無SS,能夠用於生產回用,即膜能提升處理出水的水質,理論上用膜處理能使出水質量達到任何我們想要的水質。所以廢水膜處理可以真正實現廢水的零排放。當前水資源日益短缺,水費和排污費大幅提價,水回用不但具有很大的經濟效益,更具有極大的社會效益和環保效益。投資用膜進行廢水的處理,開創了三廢治理投資具有良好的經濟效益的先河,即象企業其它投資一樣能在幾年內收回全部投資,而不是單純的付出,因為它有回用水的收益。