液态树脂回收
⑴ 甲氢树脂可以浓缩到多少
树脂通常是指受热后有软化或熔融范围,软化时在外力作用下有流动倾向,常温下是固态、半固态,有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲,可以作为塑料制品加工原料的任何高分子化合物都称为树脂。
用途广泛
树脂在水处理工艺中的用途十分广泛。在给水处理中,可用于水质软化和脱盐,之躯软化水、纯水和超纯水;在废水处理中,可除去废水中的某些有害物质,回收有价值化学品、重金属和稀有元素,在化工、生物制药等方面,能有效进行分离、浓缩、提纯等。
特点
树脂的单元结构主要由三部分组成:不溶性的三维空间网状骨架、连接在骨架上的功能基和功能基团所带的相反电荷的可交换离子。随着离子交换技术的不断发展,树脂在水处理领域的应用不断扩大,越来越显示出它的优越性,具有可深度净化、效率高、可再生性强等优点
类型
水处理树脂分为阳离子树脂和阴离子树脂,阳离子树脂又细分为钠型和氢型,钠型树脂将水中的钙镁离子交换成钠离子,使水变软。氢型树脂是将水中的钙镁离子交换成氢离子使水软化.阴离子树脂中含被可置换的氢氧根离子,能置换出水中的酸根离子,同时使用阴离子树脂和氢型阳离子树脂可以将水变为纯净水。在水处理行业中离子交换就是水中的离子和离子交换树脂上的离子所进行的等电荷摩尔量的反应。
树脂使用一段时间后,吸附的杂质接近饱和状态,就要进行再生处理,用化学药剂将树脂所吸附的离子和其他杂质洗脱除去,使之恢复原来的组成和性能。树脂再生时的化学反应是树脂原先的交换吸附的逆反应。按化学反应平衡原理,提高化学反应某一方物质的浓度,可促进反应向另一方进行,故提高再生液浓度可加速再生反应,并达到较高的再生水平。
⑵ 关于严格控制从欧共体进口废物的暂行规定的禁止进口
列在绿色废物类名单中的下列废物禁止进口
ex280530 钍和稀土金属的废碎料
C.以非分散的形态存崔的采矿产生的废物
ex250490 天然石墨废物
ex251400 石板岩废物(不论是否经粗略修整或仅仅用锯及其他工具切下来)
252530 云母废物
ex252921 长石;白榴石;霞岩和霞石正长岩;含有重量百分比为97%以上或小于97%的氟化钙的氟石
ex280461 固态的硅废物(不包括那些用于铸造工艺的)630900穿旧的衣服和其他穿旧的纺织品
6310 分类的及未分类的废的碎布、碎线、绳索麻绳和磨损的纺织品
M.其他废物
050100 未经加工的人发废物
ex051191 鱼类废物
石油炼焦和/或沥青的残余阳电极
烟道气脱硫(FGD)用的石膏
由于拆毁建筑物而产生的废石膏墙体板或塑料板
ex2621 燃煤发电厂产生的粉煤灰、底灰和
出渣
废稻草
破碎混凝土
废的催化剂:
流体催化裂解(FCC)催化剂
过渡金属催化剂
作为动物饲料的青霉素生产产生的钝化的真菌菌丝
261800 冶炼钢铁所产生的粒状熔渣(熔渣砂)
ex261900 冶炼钢铁所产生的熔渣、浮渣(包含用这种炉渣作为二氧化钛和钒的原料)
310320 钢铁生产中产生的用作磷肥的和其他用途的底部炉渣
ex262100 制铜产生的炉渣,化学稳定;铁含量高(高于20%),按照工业特殊要求(如DIN4301和DIN8201)处理后主要用于建筑和作研磨剂
ex262100 制铝产生的中性赤泥
ex26210 废的活性碳
固态硫
ex283650 氰化钙生产中产生的石灰石(pH值低于9)
氯化钠、氯化钙、氯化钾
废的感光胶片和废的不含银的感光胶片
ex281810 碳化硅
列在琥珀色废物类名单中的废物禁止进口
ex261900 冶炼钢铁所产生的浮渣、氧化皮和其他废料
262019 锌的矿灰和残渣
262020 铅的矿灰和残渣
262030 铜的矿灰和残渣
262040 铝的矿灰和残渣
262050 钒的矿灰和残渣
注:上述废物清单包含灰、残渣、炉渣、废渣、浮渣、灰尘、污泥和泥饼,但在别处列出的除外。
262090 其他含金属或金属化合物的矿灰和残渣(无另外说明)
制铝时产生的化合物的灰和残渣(无另外说明)
262100 其他灰和矿渣(无另外说明)
市政生活废物焚烧产生的残渣
271390 石油炼焦和沥青的生产或处理时产生的废物,不包括残余阳电极
完整的或压碎的铅酸电池
不适合原来用途的废矿物油
废油/水,烃/水混合物乳化液
从油墨、染料、颜料、油漆、真漆、罩光漆的生产、配制和使用中产生的废物
从树脂、胶乳、增塑剂、胶水、胶合剂的生产、配制和使用中产生的废物
从摄影化学品和加工材料的生产配制和使用中产生的废物(无另外说明)
带电池的单用途照相机
从金属和塑料的表面处理产生的非氰化物体系的废物
柏油混凝土废物
酚、酚化合物包括液态或污泥状的氯酚类
处理过的软木和木材废物
完整的或压碎的废的蓄电池,蓄电池生产时产生的废物和废料(无另外说明)
ex391590 硝化纤维
ex700100 阴极射线管和其他活化玻璃
ex411000 皮革灰尘、灰烬、污泥和粉末
ex252921 氟化钙污泥其他液态或污泥
状无机氟化合物
含锌重百分比达18%的锌渣
电镀污泥
金属酸洗时产生的废液
用于铸造工艺的砂
钛化合物
聚氯化萘
醚类
含有痕量无机氰化物的固态贵金属残渣
过氧化氢溶液
用于铸造车间的三乙基胺催化剂
ex280480 砷废物和残渣
ex280540 汞废物和残渣
贵重金属灰、灰尘和其他残余物,例如:
—印刷电路板焚烧产生的灰渣
—胶片灰
不在绿色废物清单上的废催化剂
锌的处理过程产生的浸出残余物,灰和污泥,例如赤铁矿、针铁矿等氢氧化铝废物
含有或由其组成或被污染的以下任何物质的废物:
无机氰化物,含有痕量无机氰化物的固态贵金属残渣除外
有机氰化物
其他立法未加管制的爆炸性的废物
从木材防腐化学品的制作、配制和使用中产生的废物
含铅石油(汽油)污泥
风洞试验用过的砂粒
氟利昂
绒毛拆卸汽车的轻的部分
热交换器流体
液压流体
制动液
防冻液
离子交换树脂
有机磷化合物
非卤代物溶剂
卤代溶剂
有机溶剂回收工艺中产生的卤代或
非卤代非水的蒸馏残余物猪的液态肥料和猪的排泄物
下水道污泥
家庭废物
从生物杀伤剂和植物药物的生产、配制和使用中生产的废物
从药品的生产和制作中产生的废物
酸溶液
碱溶液
表面活性剂
无机卤代化合物(无另外说明)
用于清除工业废气的工业污染控制设备产生的污染物(无另外说明)
来源于化学工业处理的石膏
列在红色废物名单中的废物禁止进口
多氯联苯(PCB)和/或多氯三联苯和/或多溴联苯
包括这些化合物的其他任何聚氯类,浓度为50mg/kg以上
含有以下物质或由它们组成的或被它们污染的废物:
多氯苯并呋喃同系物多
氯苯并二恶英同系物
石棉尘和纤维
类似于石棉的陶瓷质纤维
含铅防爆剂化合物污泥
从精炼、蒸馏和任何热解处理中产生的废焦油状残余物(不包括沥青混凝土)
除过氧化氢外的其他过氧化物
⑶ 求助关于聚酯性质及工业技术
废塑料的回收和再生利用
废塑料的回收:
废塑料的回收是进行再利用的基础。回收的难度在于废塑料数量大、分布广、品种多、体积大,许多废塑料与其他城市垃圾混在 一起,给回收造成很大困难。
目前,国外在废塑料回收方面已积累了不少经验,他们把废塑料的回收作为一项系统工程,政府、企业、居民共同参与。德国于1993年开始实施包装容器回收再利用,1997年回收再 利用废塑料达到60万吨,是当年80万吨消费量的75%。 目 前,德国在全国设立300多个包装容器回收、分类网点,各网 点统一将塑料制品分为瓶、薄膜、杯、PS发泡制品及其他制 品,并有统一颜色标志。日本树脂再生利用成功的秘诀就在于 建立了回收循环体制。回收循环管理体制的核心就是尽量减少 回收环节,各厂家在建立销售网点的同时也要考虑建立回收网 点。厂家负起回收利用自家生产的产品废旧物品的责任,在回 收自家生产的废旧物品时,原标准零部件及其材料性能就容易 把握,可以充分有效地再生利用,能够确保再生产品的性能。 同时,还可以减少热回收,减少烦琐程序和环境污染。由于产 品的模块化,使再生利用部分的技术研究开发方向更加明确。
为进一步利用,回收的废塑料往往进行分离,采用的主要分离 技术有密度分离、溶解分离、过滤分离、静电分离和浮游分离等, 见图2.1。日本塑料处理促进协会的水浮选分离装置一次分离率就 可达到99.9%以上,美国DOW化学公司也开发了类似的分离技 术,以液态碳氢化合物取代水分离混合废塑料,取得了更佳的效 果。美国凯洛格公司与伦塞勒综合技术学院联合开发出溶剂性分离 回收技术,不需人工分拣,即可使混杂的废旧塑料得到分离。该法 是将切碎的废旧塑料加入某种溶剂中,在不同温度下溶剂能有选择
地溶解不同的聚合物而将它们分离。应用的溶剂以二甲苯为最佳, 操作温度也不太高。 对一些新的分离技术如电磁快速加热法、反应性共混法等也有 不少报道。电磁快速加热法可回收分离金属—聚合物组件,反应性 共混法能实现对带涂料层废弃保险杠的回收分离。另外,国外已开 发出计算机自动分选系统,实现了分选过程的连续自动化。瑞士的 Bueher公司用卤素灯为强光源照射下,经过4种过滤器的识别,由计算机可分离出PE、PP、PS、PVC和PET废塑料,生产能力为It/h。
直接使用或与其他聚合物混制成聚合物合金。这些产品可用于制造 6生塑料制品、塑料填充剂、过滤材料、阻隔材料、涂料、建筑材 料和粘合剂等。这是一种简单可行的方法,实现了重复使用,可分 为熔融再生和改性再生两类。
(1)熔融再生
该法是将废塑料加热熔融后重新塑化。根据原料性质,可分为简单再生和复合再生两种。
简单再生已被广泛采用,主要回收树脂生产厂和塑料制品厂生 产过程中产生的边角废料,也可以包括那些易于清洗、挑选的一次 性使用废弃品。这部分废旧料的特点是比较干净、成分比较单一,采用简单的工艺和装备即可得到性质良好的再生塑料,其性能与新料相差不多。现在塑料废弃物品约有20%采用这种回收利用方法, 现阶段大多数塑料回收厂是属于这一类的。
复合再生所用的废塑料是从不同渠道收集到的,杂质较多,具 有多样化、混杂性、污脏等特点。由于各种塑料的物化特性差异及 不相容性,它们的混合物不适合直接加工,在再生之前必须进行不 同种类的分离,因此回收再生工艺比较繁杂,国际上已采用的先进 的分离设备可以系统地分选出不同的材料,但设备一次性投资较 高。一般来说,复合再生塑料的性质不稳定,易变脆,故常被用来 制备较低档次的产品,如建筑填料、垃圾袋、微孔凉鞋、雨衣及器 械的包装材料等。
目前,我国大连、成都、重庆、郑州、沈阳、青岛、株洲、邯 郸、保定、张家口、桂林以及北京、上海等地分别由日本、德国引 进20多套(台)熔融法再生加工利用废塑料的装置,主要用于生 产建材、再生塑料制品、土木材料、涂料、塑料填充剂等。
(2)改性再生
是指通过化学或机械方法对废塑料进行改性。改性后的再生制品力学性能得到改善,可以做档次较高的制品。
日本宝冢市工业技术研究开发试验所发明了一种方法,可将废纸和废聚乙烯加工成合成木材,这种合成木材可以和天然木材一样 加工,质地也和天然木材一样好。澳大利亚克莱顿聚合物合作研究中心研究出一种用聚乙烯薄膜边角料和废纸纤维生产建筑业用木材 替代物的生产工艺,该加工过程系在一台双螺杆挤出机内进行,工 艺温度低于200℃,能避免纤维的降解。用该方法生产的新闻纸/ 聚乙烯复合材料的外观、密度和机械性能与硬纤维板相似,可用标准工具进行切割、成型,在钉钉子时的防裂性也很好,防水性能比 硬纤维板要好。西堀贞夫的“爱因木”技术以干态研磨清洗达到塑 料废弃物再资源化,使用再生原料PE、PP、PVC、ABS等混合废 弃木屑,生产木屑含量超过50%以上的新型木板。爱因木技术的 问世引起了世界各国,特别是发达国家的关注并产生了强烈反响。
在化学添加剂方面,汽巴—嘉基公司生产出一种含抗氧剂、共 稳定剂和其他活性、非活性添加剂的混合助剂,可使回收材料性能 基本恢复到原有水平;荷兰也有人开发出一种新型化学增容剂,能 将包含不同聚合物的回收塑料键合在一起。美国报道采用固体剪切 粉碎工艺(Solid State Shear Pulverization,S3P)进行机械加工,无需加热和熔融便可对树脂进行分子水平上的剪切,形成互容的共 混物,共混物大部分由HDPE和LLDPE组成,极限拉伸强度和挠 曲模量可与HDPE和LLDPE纯料相媲美。近两年出现的固相剪切 挤出法、反应性共混法、多层夹心注塑技术以及反应挤塑法则使一 些难以回收的废塑料的再生利用成为可能。
(3)木粉填充改性废塑料
木粉填充改性废塑料是一种全新的绿色环保塑木材料,其加工 方法也是物理改性再生方法。由于近几年来国内外对该方面的研究 较多,发展较快,并且已有商品化产品出现,塑木材料及其相关技术的发展已成为一种趋势
木粉与废旧塑料复合材料的开发与研究不但可以提供充分利用 自然资源的机会,而且也可以减轻由于废旧塑料而引起的环境污 染,因此,这种木塑复合材料是一种节约能源、保护环境的绿色环保材料。其应用范围很广,主要应用在建材、汽车工业、货物的包 装运输、装饰材料及日常生活用具等方面,有广阔的发展前景。从国内外专利调研中也可看出这点。木粉作为塑料的一种有机填料,具有许多其他的无机填料所无法比拟的优良性能:来源广泛、价格 低廉、密度低、绝缘性好、对加工设备磨损小。但它并没有像无机填料那样得到广泛应用,原因主要有以下两点,与基体树脂的相容性差;在熔融的热塑性塑料中分散效果差,造成流动性差和挤出成 型、加工困难。
①木粉的处理:木纤维材料优选为炊木材料,如白杨木、雪 松锯屑等,这种木纤维有规则的形状和纵横比,使用前需经处理干 净,尽量干燥,然后加工成类似锯屑规格的木粉。各专利对木粉的规格、大小都作了相应规定:长度优选为1—10mm,厚度0.3—1.5mm,纵横比2.5—6.0,吸湿率小于12%(按重量计)。
②对塑木复合物的加工要求:复合物颗粒挤出成材时,若采用的是无通风设备的挤出工艺,颗粒应尽可能干燥,含水量应在 0.01%~5%(质量分数)之间,最好小于3.5%。有通风设备的,含水量小于8%是可以接受的。否则,挤出材料会产生裂纹或其他表面缺陷。
对复合物颗粒的截面形状作了研究,认为有规则几何形状的截面更有利,包括三角形、正方形、矩形、六边形、椭圆形、圆形等’,优选为有近似圆形或椭圆截面的规则圆柱体。
在挤出工艺中木纤维更宜沿挤出方向取向,这种定向能使相邻平行的木纤维与包覆在定向木纤维上的高分子相互交叠,从而能改善材料的物理性能。通常取向度为20%,优选30%。这种结构的材料有着充分增强的强度、拉伸模量,适宜于制作门窗。
研究了木粉与废塑料的混合比例,优选条件为塑料45%(质量分数,后同)、木粉55%,还发现从塑料40%、木纤维60%到 塑料60%、木纤维40%的混合比例都可生产合用的产品。混合物组分的选定视终产品的特性、塑料和木纤维的类型而定。
③相容性的改善:由于木粉中主要成分是纤维素,纤维素中含有大量的羟基,这些羟基形成分子间氢键或分子内氢键,使木粉具有吸水性,吸湿率可达8%一12%,且极性很强,而热塑性塑料多数为非极性的,具有疏水性,所以两者之间的相容性较差,界面的粘结力很小。使用适当的添加剂改性聚合物和木粉的表面,可以提高木粉与树脂之间的界面亲和能力,改性的木粉填料具有增强的性质,能够很好地传递填料与树脂之间的应力,从而达到增强复合材料强度的作用。因此,要得到性能优良、符合条件的塑木复合材 料,首先要解决的问题是相容性的问题。 ·
相容性问题主要依靠加入各种添加剂解决。
偶联剂法:偶联剂可以提高无机填料及无机纤维与基体树脂之间的相容性,同时也可改善木粉与聚合物之间的界面状况。硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂是应用最广泛的两类偶联剂,实验表明,这两种偶联剂都能改善填料与树脂的相容性。
相容剂法:加入相容剂法是最简单而且很有效的方法。据报道,合适的相容剂有马来酸酐等接枝的植物纤维或马来酸酐改性的聚烯烃树脂、丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物。这些相容剂中大部分含有羟基或酐基,能够与木粉中的羟基发生酯化反应,降低木粉的极性和吸湿性,故与树脂有很好的相容性。
④添加剂的用量对复合材料性能的影响:偶联剂的用量与填料的活化效果并非成正比关系,当添加剂含量为1%时,材料的拉伸强度和拉伸模量最好,随着添加剂用量的增加,材料的性能反而下降。因此添加剂的用量不能太多,否则,既影响性能,又造成不必要的浪费。
⑤流动性能的改善:对于挤出成型加工来说,要求所加工的物料有一定的流动性。大多数情况下填充塑料都需要经过熔融、受力、变形后,经冷却定型制成各种制品,因此木粉填料的加人对熔体流变性能的影响是必须加以研究的。其中最重要的是对熔体粘度的影响。
随着木粉含量的增加,聚合物熔体粘度升高,这与木粉在基体树脂中的分散状况有关。木粉颗粒在基体中是以某种聚集状态的形式存在,呈聚集态的木粉对填充体系流动性能的影响是不利的,可加入适量的硬脂酸来降低木粉颗粒的集聚数量,改善成团现象,使其在基体树脂中充分分散。此外,木塑复合材料在熔融状态时属于假塑性流体,随着剪切速率的增加,表观粘度下降。所以为了使填充体系具有良好的加工流动性能,应当尽可能采用较高的剪切应力,以降低填充体系的剪切粘度,使之适合于挤出成型加工。
⑥加工条件的改善:挤出成型、热压成型、注射成型是加工 塑木复合材料的主要成型方法。由于挤出成型加工周期短、效率 高、成型工艺简单,因此挤出成型方法是一种较佳的选择方案。
单螺杆挤出机可完成物料的塑化和输送任务。由于木粉的填充 使聚合物熔体粘度增大,增加了挤出难度,所以,用于木粉填充改 性的单螺杆挤出机必须采用特殊设计的螺杆,螺杆应具有较强的混炼塑化能力。
由于木粉结构蓬松,不易对挤出机螺杆喂料,在挤出之前应对物料进行混炼制粒。由于木粉具有吸水性,制粒前应对木粉进行干燥处理,干燥温度为150℃左右,时间以3h为宜,如果干燥不充分,制品中会有气泡产生,致使材料的机械强度下降。加工温度的控制也十分重要,温度过高,木粉由于热作用会发生炭化现象,从而影响材料表观颜色。因此,在加工过程中应适当控制加工温度。
化学方法:
是指通过化学反应使废旧塑料转化成低分子化合物或低聚物。 这些技术可用于以废旧塑料为原料生产燃料油、燃气、聚合物单体 及石化、化工原料。
从技术角度来说,化学方法主要有高温裂解、催化裂解、加氢裂解、超临界流体法以及溶剂解。热裂解法生成沸点范围宽的烃类,回收利用价值低。催化裂解由于有催化剂存在,反应温度可降低几十度,产物分布相对易于控制,能得到晶位高的汽油。超临界流体法因其环保、经济、分解速度快、转化率高等特点,正成为目前的研究热点,既适用于废塑料油化,又可用于缩聚物溶剂解。溶剂解主要用于缩聚型废塑料的解聚回
收单体。
从用途来讲,化学方法因终产品的不同又可分为两种,一种是制取燃料(汽油、煤油、柴油、液化气等),另一种是制取基本化工原料、单体。
(1)制取燃料(油、气)的油化技术
国外早在20世纪70年代石袖危机时期已开始开发油化技术,
裂化,lkg废塑料产油最多可达iL。这种技术不使用搅拌装置,只适合于聚烯烃,还不能用于含卤类塑料。
APME(欧洲塑料生产者协会)认为,回收工艺要有生命力,必须能够接受组成广泛的混合塑料。目前工业界已对富含PVC (高至60%)的废塑料进行了实验室工程研究和初步的中试,但尚未对示范装置的建设提供最佳工艺条件。
日本在2000年4月对废塑料全面实施“包装容器再生法”后,为解决混杂塑料的油化问题,日本废塑料再生促进协会及废物研究 财团在政府的资助下,开发成功一般混合废塑料的油化技术。其工 艺过程包括前处理工序、脱氯工序、热分解。为了改善油品质量, 加入催化剂进行改质。
三菱重工、东芝、新日铁等日本公司均已先后进行了中试或工业化试验,可产出汽油、柴油、重油等油晶,技术已过关,但经济上尚未过关。为此,有关公司正通过改进工艺以大幅度降低成本,突出的为东北电力会同三菱重工利用超临界水进行废塑料油化试验的结果,反应时间由过去的2h大幅缩短至2min后,油品的回收率仍保持在80%以上的高水平,从而有利于成本的降低。考虑到油价的上涨将有利于提高经济效益,目前正在进行的0.5t/h的工业化试验,预计成功后将较快实用化。
(2)制取基本化学原料、单体回收的技术:
混合废塑料热分解制得液体碳氢化合物,超高温气化制得水煤气,都可用作化学原料。德国Hoechst公司、Rule公司、BASF公司、日本关西电力、三菱重工近几年均开发了利用废塑料超高温气化制合成气,然后制甲醇等化学原料的技术,并已工业化生产。
近年来废塑料单体回收技术日益受到重视,并逐渐成为主流方向,其工业应用亦在研究中。1998年5月在德国慕尼黑举行的第14届国际分析应用裂解学术会议上,出现了有关高分子废弃物再生利用发展的新趋向。从本次会议发表的论文看,对于高分子材料的“白色污染”问题,国际上在基本解决了高分子废弃物经裂解制备燃料的研究和工业化之后,已趋向将高分 子废弃物通过有效的催化—裂解方法转化为高分子合成原料的新
阶段。目前研究水平已达到单体回收率聚烯烃为90%,聚丙烯酸酯为97%,氟塑料为92%,聚苯乙烯为75%,尼龙、合成橡胶为80%等。这些结果的工业应用亦在研究中,它对环境及资源利用将会产生巨大效益。
美国BattelleMemorial研究所(美国专利US5136117)已成功开发出从LDPE、HDPE、PS、PVC等混合废塑料中回收乙烯单体技术,回收率58%(质量分数),成本为3.3美分/kg,目标是两年后实现工业化。日本总代理商——三菱商社已引进该技术并商业化开发,已建成流量20L/h的连续反应装置。
溶剂解(包括水解和醇解)主要用于缩聚高分子材料的解聚回收单体,适用于单一品种并经严格预处理的废塑料。目前主要用于处理聚氨酯、热塑性聚酯和聚酰胺等极性废塑料。例如利用聚氨酯泡沫塑料水解法制聚酯和二胺,聚氨酯软、硬制品醇解法制多元醇,废旧PET解聚制粗对苯二甲酸和乙二醇等。
另外,近年来超临界流体法也越来越多地应用于解聚缩聚型高分子材料,回收其单体,效果远优于通常的溶剂解。日本T.Sako等人利用超临界流体分解回收废旧聚酯(PET)、玻璃纤维增强塑料(FRP)和聚酰胺/聚乙烯复合膜。他们采用超临界甲醇回收PET的优点是PET分解速度快,不需要催化剂,可以实现几乎100%的单体回收。他们还用亚临界水回收处理PA6/PE复合膜,使PA6水解成单体‘·己内酰胺,回收率大于70%一80%。
热能再生:
塑料燃烧可释放大量的热量,聚乙烯和聚苯乙烯的热值高达46000kJ/kg,超过燃料油平均44000kJ/kg的热值。燃烧试验表明,废塑料完全具备作为燃料的基本性质。它与煤粉、重油的燃烧对比试验详见表2.2。从表2.2中可看出,废塑料发热量与煤和石油相 当,且不含硫。此外由于含灰分少,燃烧速度快。
因此,国外将废塑料用于高炉喷吹代替煤、油和焦,用于水泥回转窑代替煤烧制水泥,以及制成垃圾固形燃料(RDF)用于发电,收到了很好的效果。
(1)燃料化:垃圾固形燃料RDF
日本积极推广用废塑料制垃圾固形燃料(RDF)。RDF技术原 由美国开发,日本近年来鉴于垃圾填埋场不足、焚烧炉处理含氯废 塑料时造成HCI对锅炉的腐蚀和尾气产生二D8英污染环境的问题,利用废塑料发热值高的特点混配各种可燃垃圾制成发热量20933kJ/kg和粒度均匀的RDF后,既使氯得到稀释,同时亦便于贮存、运输和供其他锅炉、工业窑炉燃用代煤。垃圾固形燃料发电最早在美国应用,并已有RDF发电站37处,占垃圾发电站的21.6%。日本结合大修将一些小垃圾焚烧站改为RDF生产站,以便于集中后进行连续高效规模发电,使垃圾发电站的蒸汽参数由<30012提高到45012左右,发电效率由原来的15%提高到20%~25%。秩父小野田水泥公司已在回转窑上试烧RDF成功,不仅代替了燃煤,而且灰分也成为水泥的有用组分,效果比用于发
电更好。目前日本各水泥厂正积极推广。
(2)高炉喷吹、水泥回转窑喷吹
高炉喷吹废塑料技术是利用废塑料的高热值,将废塑料作为原料制成适宜粒度喷人高炉,来取代焦炭或煤粉的一项处理废塑料的新方法。国外高炉喷吹废塑料应用表明,废塑料的利用率达80%. 排放量为焚烧量的0.1%~1.0%,仅产生较少的有害气体,处理费用较低。高炉喷吹废塑料技术为废塑料的综合利用和治理“白色污染”开辟了一条新途径,也为冶金企业节能增效提供了一种新手段。
德国的不莱梅钢铁公司于1995年首先在其2号高炉(容积2688m3)上喷吹废塑料,并建立了一套70kt/a的喷吹设备,随后克虏伯/赫施钢铁公司也建立了一套90kt/a的喷吹设备,德国其他的钢铁公司也准备采用此项技术。日本NNK公司1996年在其京滨厂1 号高炉(容积4093m3)上喷吹废塑料,计划处理废塑料30kt/a,它
还打算向日本其他厂转让此项技术。日本环保界和舆论界对此寄予厚望,日钢铁联盟已将此纳入2010年节能规划,要求年喷吹100万吨以上,相当于钢铁工业能耗的2%,前途大有可为。
另外,日本水泥回转窑喷吹废塑料试验成功。德山公司水泥厂在长期燃烧废轮胎的基础上,于1996年在废塑料处理促进协会的配合下成功进行了回转窑喷吹废塑料试验。
发酵法
有资料报道,废聚乙烯可以通过氧化发酵和热解发酵两种方法转化成微生物蛋白。该法为非主流方法,目前不常用。
⑷ 有回收再利用已成刑的固态树脂的吗
1、固体树脂,不是危险废物。2、树脂通常是指受热后有软化或熔融范围,软化时在外力作版用下有流动倾权向,常温下是固态、半固态,有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲,可以作为塑料制品加工原料的任何高分子化合物都称为树脂。树脂是制造塑料的主要原料,也用来制涂料(是涂料的主要成膜物质,如:醇酸树脂、丙烯酸树脂、合成脂肪酸树脂,该类树脂于长三角及珠三角居多,也是涂料业相对旺盛的地区,如长兴化学、纽佩斯树脂、三盈树脂、帝斯曼先达树脂等)、黏合剂、绝缘材料等,合成树脂在工业生产中,被广泛应用于液体中杂质的分离和纯化,有大孔吸附树脂、离子交换树脂、以及一些专用树脂。
⑸ 实验室中,离子交换树脂常用于什么
纯化水质,某些物质的提纯(需要事先制备为液态)。
⑹ 废旧废聚氨酯和橡胶料怎么处理
1. 前言
聚氨酯,即聚氨酯基甲酸氨酯,英文所写为PU,是有多元醇和多异氰酸酯反应之得的一类主链上带有重复-NHCOO-基团的聚合物的总称。其可发泡性、弹性、耐磨性、耐溶剂性、耐生物老化性等优良性能使其得到广泛应用。其中发展最快的是聚氨酯泡沫塑料,其次是橡胶,合成革等等。
废旧PU材料的回收方法一般有三种:1)材料回收,2)化学回收,3)能量回收。一般采取材料回收的方法回收废旧PU,但对于生产泡沫塑料的厂家来说,由于边角废料占材料的12%-20%左右,常采用的化学方法回收单体。
2. 材料回收
材料回收,即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构,不改变其组成的情况下,采用屋里方法加以直接回收利用。废旧PU的材料回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等,而以粘合加压成型为主。
2.1 热压成型
热压成型法是将PU废料在常压下切割成0.5~3mm的颗粒,于140~200℃预热2~12min,然后在高温(185~195℃)、高压(30~80Mpa)、高剪切力作用下1~3min,PU分子间的氨基甲酸酯链节和脲素链节(-NHCONHR)有可能发生化学反应,生成新的化学键或氢键的方式粘结起来,使PU颗粒结合,压制成成品或半成品。
热压成型废旧PU所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大,而硬度抗撕裂性下降较小,且制品的表面光洁度较差,因此,只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域。如:车轮罩、备轮罩、
挂泥板、小工具箱等客车部件,一般只要求有良好的尺寸稳定性、耐热性和耐老化性。
热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧PU的技术,即在热和机械切力的作用后,与某些热塑性高分子材料(树脂)混炼,最后在热压成制品。该技术的要求点是,将回收的废旧PU在捏合机中加热到150℃,使其转化成软化的塑料态,由于捏合产生较大的摩擦热,温度达200℃时,PU发生分解,随后冷却到室温,在粉碎机中粉碎成粉末,再与聚异氰(PI)粉末混合,于150℃,20Mpa下压制成品。这种技术捉拿嘎发生了热机械降解,使聚合物结构高度立体枝化,带有很多官能团,因而易与高浓度PI发生交联反应,得到高硬度制品,其性能类似于硬质橡胶,可制作外壳、工具箱、分装品、底架等厚壁或薄壁产品。
2.2 粘合加压成型
这是废旧PU回收利用种最普遍的方法。其要点是:先将废旧PU粉碎成细片状,涂撒PU黏合剂等,再直接通入水蒸气等高温气体,使PU黏合剂熔融会溶解对粉状的废旧PU粘接,然后加压固化成一定形状的泡沫。
粘合加压成型法对各种废旧PU的回收利用都使有效的,但用于回收利用废旧软质PU泡沫塑料的历史最长,最近也有将此法用于半硬质泡沫塑料、硬质泡沫塑料、反应型聚氨酯等废PU的回收再生。这种方法最大的缺陷是再生厚的泡沫制品性能下降,只使用于做家具及汽车衬里等低档部件,应用面窄,而且工艺繁琐、劳动量大,经济价值也不高。此外,该技术还开始用于废聚烯烃塑料的再生。
2.3 挤出成型
将带皮的PU废料与EPDM(三元乙丙橡胶)、NBR、SBS三类热塑性弹性体混合后,通过挤出机造粒,再采用注射成型、挤出成型或压延成型进行加工,即得成品。文献报道,EPDM、NBR、SBS这些烯烃类多元共聚的橡胶弹性体在制品中对PU起改性作用,由于PU材料的强度主要有氢键力和微晶提供,在高温下氢键完全破坏,材料形成熔体状态,因此,当加入的橡胶弹性体含量较少时,橡胶弹性体与PU以“互穿网络”(英文所写IPN)结构起主要作用,导致屋里机械性能随弹性体含量的增加而提高;当弹性体含量较高时,PU材料强度的氢键力消弱起主导作用,制品的性能随之下降。对于NBR而言,研究表明,这一转折点NBR的含量为PU量的15%。文献还同时报导:NBR与PU的相容性能最好,SBS使用方便且成本低,而抗老化性和综合性能好的是EPDM,这是因为其分子链中物不饱和和双键,且常采用酚醛树脂进行胶粘。
2.4 用作填料
这用方法是将各种PU废料经过刷选、清洗后粉碎成粒径为3mm左右的粒子,然后研磨成180~300μm的粉末,作为填料,混入新鲜的PU原料中制成成品。据美中化学公司报导,废PU作为调料主要用于生产RIM制品,吸能泡沫和隔音泡沫。文献报导,如果将得到的废PU粉末投加到生产原部件的原料中,再次生产相同部件,则由于粉末具有与原料相同的结构,用量可达20%,而最终制品的机械性能没有明显的消弱。在日本,已将废硬质PU泡沫所料用做灰浆的轻质骨材。另外,废PU弹性体粉碎后可用作田径赛场,多用途场地等的弹性层或表面材料。
此外,PU废料的粉末作为填料还可以用于热塑性的塑料中。例如,将PP与PU按1:1的重量比制成成品,在密度相同的情况下,他们的弹性模量均为850N/mm2,但混合料成品的拉伸强度有25MPa降低到9.4~13.8MPa,断裂伸长率有250%降低到25%~35%。
3. 化学回收
PU是由含异氰酸基-NCO的化合物如TDI、HDI与含活性氢的化合物,如ROH、RNH2,通过加聚反应得到的。但这种加聚反应并不是连锁聚合反应,而是逐步聚合反应,即是官能团间的反应。其大分子中含有大量的氨酯键、酯键和醚键其表现为在某些物质,如三乙胺、油酸钾、四氯化锡、环烷酸锌等的催化下聚合反应可以加速。因此,PU的聚合反应是可逆的,控制一定的反应条件,聚合反应可以逆向进行,PU会被逐步解聚为原反应物或其他的物质,然后再通过蒸馏等设备,可以获得纯净的原料单体多元醇、异氰酸酯、胺等。
PU废料的回收技术归纳起来有六种:醇解法、水解法、碱解法、氨解法、热解法、加氢裂解法。各种方法所产生的分解产物不同。
醇解法 PU + HO-R-OH 多元醇混合物
水解法 PU + 水 多元醇+多元胺
碱解法 PU + NaOH 胺+醇+Na2CO3
胺解法 PU + NH3 多元醇+胺+脲
热解法 PU +高温 气态与液态馏分得混合物 (高温、高压)
加氢裂解法 PU +H2 油+气
在所有化学法回收利用PU废料得研究中,醇解法研究得最多,技术比较成熟,且已经形成了一定的工业规模。
3.1 醇解法以醇类化合物为分解剂,在加热的情况下,PU废料被分解为聚醚多元醇的方法,即为醇解法。醇解法的特点是再生的聚醚多元醇可以直接用于二次发泡制备PU泡沫塑料,其工艺流程如下:
检验回收的PU,粉碎,除去金属物 造粒成5mm左右的粒料 200℃加入二元醇 200℃分解反应2~3小时 用原始多元醇稀释回收用多元醇 冷却储存
根据醇解所用醇解剂、助醇解剂的不同,醇解法又可以分为二元醇解法、醇胺法、醇金法和醇磷法。二又以二元醇解法较为普遍。
二元醇法中所用的主醇解剂常为低分子量的二元醇,如:乙二醇、丙二醇、丁二醇等。助醇解剂为叔胺。醇解反应中,用金属有机化合物做催化剂有效的促进醇解反应的进行,减少产物中多元胺的含量。常用的催化剂有Ti[O(CH2)3CH3]4、CH3COOK,前者更有效。得到的产物羟值和粘度较适中,不仅可以用来制造硬质泡沫,还可以用于制造软质泡沫以及其他用途的PU制品。(1)醇解剂种类的影响
⑺ 油性亚力克树脂能用天那水作溶剂吗请详细分析下,谢谢。
天那水在我们的生活中的用途是越来越广泛了,它的用途广泛体现在哪里呢?废天那水回收介绍有很好的去看待这样的一个问题吗?通过下面的介绍我们就能很清楚的知道它存在我们生活中的意义体现在哪里了?你想要更清楚的了解它吗?那就细细的看看下面的介绍吧!
什么是天那水?天那水的用途?
天那水又名香蕉水,主要成分是二甲苯,挥发性极强易燃易爆有毒,是危险品,主要是因为有较浓的香蕉气味,所以叫香蕉水。
将乙酸乙酯、乙酸了酯、苯、甲苯、丙酮、乙醇、丁醇按一定重量百分组成配制成混合溶剂,称之为香蕉水。纯香蕉水是无色透明易挥发的液体,有较浓的香蕉气味,微溶于水,能溶于各种有机溶剂,易燃,主要用作喷漆的溶剂和稀释剂。
什么是废天那水?废天那水怎么处理?
废天那水一般指变质过期、清洗完东西,所产生的废水,因为不能达到工业要求所以不能再用,但这并不是说毫无用处,恰恰相反其有这很大的价值,和其他废品可以回收加工再利用,废天那水与其他非化工废品不同,他具有易燃、有毒等特性,所以不能随便处理。许多企业不能自己处理废天那水必须交给专业的化工回收公司或环保公司,废天那水所具有的价值是一笔很大的财富,不管是废天那水处理方,还是回收方,都是赢家,真正的达到了双赢。所以废天那水一般处理给废天那水回收商。
什么是化工原料?什么是有机化工原料?
化工原料种类繁多,用途极其广泛,与我们生活息息相关,化学品在全世界有500~700万种之多,在市场上出售流通的已超过10万种,而且每年还有1000多种新的化学品问世,且其中有150~200种被认为是致癌物。
化工原料一般可以分为有机化工原料和无机化工原料两大类化工原料可以分为烷烃及其衍生物、烯烃及其衍生物、炔烃及衍生物、醌类、醛类 、醇类、酮类 、酚类、醚类、酐类 、酯类、有机酸、羧酸盐、碳水化合物 、杂环类、腈类 、卤代类 、胺酰类、其它种类
废天那水回收介绍无机化工原料可以分为无机酸、无机碱、无机盐、氧化物、单质、工业气体和其它种类。
中国化工废料网所指的化工废料回收,主要指的是有机化工原料。
天那水等有机溶剂的用途
有机溶剂之主要用途
卢 春 火
公共卫生硕士 医 事 检 验 师
工矿卫生技师 工业安全技师
毒性化学物质管理技术人员
一,定义(1)
(一)溶剂 (二)容液
(三)溶质 (四)溶媒
(五)混合物 (六)化合物
(七)V/W,%,ppm,ppb
一,定义(2)
溶剂:
废天那水回收为用以溶解其他物质之物质.
为将一物质转为特殊用途目的之型态.
如:水,氨水,酸,碱,清洁剂等.
一,定义(3)
溶液:
二种或多种物质混合之液体,
具均匀之化学及物理特性;如
食盐水,糖水,稀释剂等.
溶液之组成,包括溶剂与溶质.
一,定义(4)
有机溶剂:
指正常温度或气压下
为挥发性之液体,且
具有溶解其他物质特
性之有机化合物.
一,定义(5)
废天那水回收的混合溶剂:二种以上溶剂混合物,且仍具溶剂 性
能者.
溶解作用:溶剂之分子渗入溶质,使溶质分子间
之内力减少而分离,扩散.
同性互溶:溶剂与溶质之化学亲和力相似性愈大
或化学组成相同者,其相互溶解度愈
大.包括极性溶剂与非极性溶剂.
非极性溶剂:组成分子(原子) 间不形成电应力.
极性溶剂:组成分子(原子) 间会形成电应力.
一,定义(6)
溶解力:
(一)苯胺点Aniline Point
(二)K-B值(Kauri-Butanol Value)
蒸发速度:
溶剂之乾燥蒸发速度关系到表层膜面的
平滑度,故需以溶剂之蒸发乾燥速度为
基准来选用合适之溶剂.
粘度:粘度愈大,溶解度愈小,温度增
加溶解度随之成正比.
二,有机溶剂之分类方式
(一)物理性质区分
1.溶剂沸点区分 2.蒸发速度区分
(二)化学结构区分
烷,烯,醚,醇,酮,酯,酸,芳香族
(三)使用特性区分
真溶剂,助溶剂,稀释剂
(四)依毒性区分
法规之区分:第一种,第二种,第三种
三,废天那水回收介绍有机溶剂之来源(1)
(一)煤原料系列:
1. 醇类,二硫化碳,氯化烃
2. 苯,甲苯,二甲苯,煤焦油精
3. 酚,萘
4. 加氢溶剂—
环己醇,环己酮
三,有机溶剂之来源(2)
(二)石油系列
1. 石油精,矿油精,石油醚
芳香族烃类,二甲苯,正己烷
2. 脂肪族烃类,醇类,醚类,酯类,
酮类,乙二醇醚类,卤化烃类,硝
基烷.
3. 含氟溶剂(脂肪族烃类)
三,有机溶剂之来源(3)
(三)玉蜀黍穗轴:糠醛,麸醇.
(四)木材:
硬木:甲醇
松木:松节油
(五)糖蜜,谷物:
醇类,酯类,
酮类
有机溶剂之用途
部份涂料稀释剂成分:
(一)脂肪族烃类:调合漆,防绣漆,油性磁漆,
油性凡立水,酚树脂漆.
(二)芳香族烃类:油性凡立水,快乾凡立水,酚
树脂漆,硬化胺基树脂涂料.
(三)醇类:白洋干漆,氯化乙烯树脂漆.
(四)酮类:氯化乙烯树脂漆.
(五)醚类:酸硬化胺基树脂涂料.
(六)一般稀释剂:芳香族烃类,脂肪族烃类,醇
类,酮类,醚醇类,乙酸酯类.
有机溶剂之用途
(三)第三种有机溶剂:
1.汽油 Gasoline (C6-C12)
2.煤焦油精 Coal tar naphtha
3.石油醚 Petroleum ether (C6-C8)
4.石油精 Petroleum naphtha (C7-C10)
5.轻油精 Petroleum benzin (C6-C7)
6.松节油 Turpentine
7.矿油精 Mineral spirit
贰,有机溶剂之毒性
一,废天那水回收引言
(一)毒性之定义
1.凡能引起生物细胞产生结构之改辨惑影响其功能之任何现象,称之为毒性.
2.依劳工安全卫生设施规则第十九条:
本规则所称「有害物」,系指致癌物,毒性
物质,剧毒物质,生殖系统致毒物,刺激物
,腐蚀性物质,致敏感物,肝脏致毒物,神
经系统致毒物,贤脏致毒物,造血系统致毒
物及其他造成肺部,皮肤,眼,黏膜危害之
物质,经中央主管机关指定者.
二,国内列管有害物之法规
(一)劳工安全卫生法施行细则
(二)危险物有害物通识规则
(三)劳工安全卫生设施规则
(四)高压气体劳工安全规则
(五)有机溶剂中毒预防规则
(六)特定化学物质危害预防标准
(七)铅中毒预防规则
(八)粉尘危害预防标准
(九)劳工作业环境空气中有害物容许浓度标准
三,有机溶剂职业灾害案例
(一)电子工厂三氯乙烯,四氯乙烯中毒:五死五重伤
(二)油漆工厂新进劳工以二甲苯洗衣,中毒致死.
(三)浴室内以三氯乙烷洗衣,急性中毒.
(四)二氯甲烷储桶之蒸气喷出,19人中毒送医.
(五)印刷厂以四氯化碳清洗机台油脂,三人中毒.
(六)碳纤球拍劳工手腕,颈项溶剂过敏职业病.
(七)球类工厂正己完调胶及贴胶之末梢神经炎病变.
(八)鞋类工厂之黏胶及硬化剂之二甲苯中毒.
(九)防水处理时环氧树脂溶剂(甲苯,丁醇)中毒死亡
(十)稀释液任意排放导致厂外其他单位劳工中毒.
四,中毒途径
(一)食入
(二)皮肤或黏膜
吸收
(三)吸入
(四)其他
四,中毒途径(2)
(一)食入:
1.有机溶剂甚少直接从口腔进入人体,除非刻
意喝下或误食.
2.进入体内之有机溶剂,大部在胃内就开始被吸收进入血液中.
3.作业劳工应养成作业场所中不饮食,喝水,吸烟,嚼食槟榔或口香糖等之卫生习惯,并应於休息时先洗手后再饮食.
四,中毒途径(3)
(二)接触或皮肤,黏膜之渗透进入
1.眼睛粘膜容易吸收有机溶剂蒸气.
2.皮肤表层之油脂易被有机溶剂清洗去除,导致有机溶剂渗透进入体内,皮肤亦会有过敏,红肿及角质化等病变.
3.作业过程中,皮肤大面积的流汗现象,会增加有机溶剂渗透度,导致中毒.
4.作业员工最佳的防护就是:带防护手套及护目镜,随时保持皮肤之清洁.
四,中毒途径(4)
(三)呼吸进入
1.90%以上的中毒案件都是吸入性中毒.
2.人类正常的呼吸数据:
◎一分钟呼吸12-18次,平均16次
◎每次呼吸量:进500 ㏄ , 出500 ㏄.
◎基本条件:一大气压,氧气21%,氮气79%
◎正常人每分钟氧气需求量约250 ㏄.
◎氧气每降低1%,呼吸频率就要增加50%.
◎有机溶剂蒸气会排挤空气中的氧气浓度.
◎进入血液后,约一分钟就会扩散到全身.
有机溶剂之毒理(1)
(一)化学物质未被完全吸收,或人体之吸收程
度较低,未达到对人体产生危害之浓度剂
量,故未发生毒性作用机转.
( toxicity mechanism )
(二)化学物质进入人体,尚未到达标的器官或
组织(target organs or tissue )就被其他组织
系统浓缩降解 (Granding )排除,或减低毒
性 ( Decreasing toxicity ),故未发生毒性作
用机转.
有机溶剂之毒理(2)
有机溶剂之用途
01.轮胎翻修:橡胶溶剂,正己烷.
02.染整清洗:三氯乙烷,三氯乙烯.
03.农药制造:二甲苯,苯,氯仿,CS2.
04.零件清洗:香蕉水,稀释液,天那水.
05.油脂萃取:正己烷.
06.橡胶工业:橡胶溶剂,甲苯,三氯乙烯.
07.聚酯树脂:苯乙烯,乙酸酯类,甲苯.
08.铅焊软焊:甲苯,异丙醇.
09.印刷工业:甲苯,丁酮,乙酸酯类.
10.鞋业黏剂:甲苯,二甲苯,二氯甲烷.
有机溶剂之用途
11.陶瓷描绘:松节油,稀释剂,去渍油.
12.喷漆烤漆:芳香族烃,脂肪族烃,酯,酮.
13.水型涂料:乙二醇醚类.
14.检验实验:醚,酮,醇,酯,CS2,甲苯.
15.临床医学:甲醇,丙酮,异丙醇,乙醚.
16.玻璃纤维:苯乙烯.
17.塑胶涂料:甲苯,二甲苯,丁酮,醇醚类.
18. P U 制造:甲苯,丁酮,二甲基甲醯胺.
19.香精萃取:正己烷,乙醚,甲醇,异丙醇
20.化妆颜料:二氯甲烷,乙酸酯类,丙酮.
21.车辆燃料:汽油,烷烃类,芳香族烃类
有机溶剂之用途
(一)第一种有机溶剂:
(1) 三氯甲烷 Trichloromethane
(2) 1.1.2.2.-四氯乙烷 1.1.2.2.-Tetrachloroethane
(3) 四氯化碳 Tetrachloromethane
(4) 1.2.-二氯乙烯 1.2.-Dichloroethylene
(5) 1.2.-二氯乙烷 1.2.-Dichloroethane
(6) 二硫化碳 Carbon disulfide
(7) 三氯乙烯 Trichloroethylene
有机溶剂之用途
(一)涂料:如表面涂敷漆,亮光漆,透明漆.
(二)润滑:脂肪烃类.
(三)抗冻:脂肪烃类.
(四)萃取:脂肪烃类,醇类,正己烷.
(五)稀释:醇醚类,芳香族烃,烷烃类.
(六)调味:乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸丁酯.
(七)防腐:甲醇,异丙醇.
(八)黏剂:芳香族烃类.
(九)清洗:脂肪族氯化烃类.
请参看讲义P.6 表1-2:不同工业使用之溶剂种类
有机溶剂之用途
(二)第二种有机溶剂
丙酮,异戊醇,异丁醇,异丙醇,乙醚,乙二
醇乙醚,乙二醇乙醚醋酸酯,乙二醇丁醚,乙
二醇甲醚,邻-二氯苯,二甲苯( 含邻,间,对
异构物 ) ,甲酚,氯苯,乙酸戊酯,乙酸异戊
酯,乙酸异丁酯,乙酸异丙酯,乙酸乙酯,乙
酸丙酯,乙酸丁酯,乙酸甲酯,苯乙烯,二氧
陆圜,四氯乙烯,环己醇,环己酮,1-丁醇,
2-丁醇,甲苯,二氯甲烷,甲醇,甲基异丁酮
,甲基环己醇,甲基环己酮,甲丁酮,1.1.1三
氯乙烷,1.1.2三氯乙烷,丁酮,二甲基甲醯胺
,四氢砆喃 ,正己烷 .(合计41种)
(三)化学物质进入人体后,经过生化转换程序
(biotransformation)后之代谢物(metabolites)
比原来的物质更具组织器官毒害性.
(四)低毒性或几乎无毒性之化学物质於进入人
体后,因其他器官组织之快速浓缩或转化
作用 (rapidly concentration ),因而对标的
器官发生强烈的毒害性.
有机溶剂之毒理(3)
相加作用(Addtive effect):
化学物质进入人体与他种化学物质会合后对
人体之生理机能影响情况为该两种物质各自
产生危害之总和.(1+1=1+1)
相乘作用(Synergistic effect)
化学物质进入人体与他种化学物质会合后对
人体之生理机能影响情况为该两种物质各自
产生危害之总和倍数以上.
【 1+1 = (1 + 1) × 5~10 】
有机溶剂之毒理(4)
协力作用(Potentiation effect):
某种化学物质单独进入人体时不会产生人体
生理机能危害现象,但与他种化学物质会合
后会加大该种物质对人体之生理机能影响之
危害.(1+1=0+4)
拮抗作用(Antigonism effect):
化学物质进入人体与他种化学物质会合后会
降低对人体之生理机能影响,其危害为该两
种物质各自产生危害之相减.(3+3=1+1)
生理之毒性反应(Physiologic Effect)
(一)过敏反应
(二)特质性反应
(三)即时毒性与延迟毒性反应
(四)可逆性与不可逆性反应
(五)局部性与系统性毒性
毒性物质之转化(1)
第一型酵素转换反应
(Phase I enzyme reaction)
系於原物质之结构中,引加入一个功
能基(function group) ,如 OH,NH2
SH...等),使该物质转变为具较大极
性而无活性之新陈代谢产物,顺利排
出体外.
毒性物质之转化(2)
第二型酵素转换反应
(Phase II enzyme reaction)
系指经Phase I reaction 后之代谢产物
,仍为不具水溶性之物质,故再与体
内之有机物( glucuronic acid, sulfuric
acid, acetic acid, amino acid…)结合,
使之转化为具水溶性后随尿液排出.
毒性效应(Toxic Action)
(一)干扰或抑制细胞接受器之作用
(二)干扰或抑制细胞膜功能作用
(三)干扰或抑制细胞之能量
(四)抑制生物分子功能
(五)导致激素失衡或生育缺陷
剂量-效应( Dose-Response )
(一) ACUTE LETHALITY(急致死性)
(二) IRRITATIONS(黏膜刺激性)
(三) SENSITIVITY REACTION(过敏性)
(四) SUBACUTE(亚急性)
(五) CHRONIC (慢性)
(六) MUTAGENICITY (致突变性)
各系统器官之中毒现象(1)
◎有害物质在人体内之代谢转换,以肝脏之负荷
量最大,其次为肺,肾,小肠;其他相关之组
织仅具微量之生物代谢功能.
◎长期暴露有害物质之情况下,很容易先造成肝
脏之急,慢性危害(如化学性肝炎) .
◎此也是大部分作业劳工实施定期或特殊健康体
检时,肝功能检查被列为必须检测项目之原因
各系统器官之中毒现象(2)
◎血液系统:
所有外来物质最大的接触与涵纳系统,
进入循环系统之外来物质都可能随著血
液之循环传输到身体各处细胞组织进行
转化与储存;由於其物性化性之不同,
可能短暂存在於血球或血清蛋白中,随
著血液循环 系统排出体外或储存.
各系统器官之中毒现象(3)
◎呼吸系统:
通常有害性气体或蒸气被吸入肺部后,一部份会随著肺动脉输出量与肺滤泡细胞之气体交换量进入血液循环系统;大部分气态物质仍是混存於呼吸气体中进出呼吸道,另有部份气态物质则於肺腔中形成滞留现象,继而造成侵犯细胞之后续危害.
各系统器官之中毒现象(4)
◎泌尿系统:
人体之新陈代谢产物系依赖肾盂及肾小球来执行过滤与排除之功能,故进入血液循环中之所有物质,皆必须经过泌尿系统,将所有新陈代谢产物滤后,以尿液型态排出体外,若肾盂,肾小球因该外来物质的毒性产生病变(如蛋白质病变,细胞坏死,组织纤维化等),则血液中之新陈代谢产物无法排出,终将致生肾功能衰竭或尿毒症等疾病.
各系统器官之中毒现象(5)
1. 中枢神经麻醉(感觉神经,运动神经)
2. 抑制自主神经功能.
3. 抑制呼吸.
4. 肝功能损坏.
5. 血液系统危害.
6. 肾脏机能危害.
7. 皮肤过敏及刺激性红疹.
8. 致癌性.
9. 致畸胎.
有机溶剂之主要为害(1)
(一)脂肪族烃类
刺激皮肤,黏膜,产生麻醉作用.
(二)芳香族烃类
毒性较强,造血系统功能障碍.
(三)氯化烃类
呼吸道刺激性危害,损坏肝脏与循环系统
(四)醇类
麻醉性,肝毒性.
(五)酯类
中度麻醉性
有机溶剂之主要为害(2)
(六)酮类
上呼吸道刺激性及皮肤过敏性
(七)乙二醇醚类
具麻醉性,神经毒性及血液系统危害性.
(八)醚类
强烈麻醉性,中毒性.
(九)醛类
强烈刺激性,蛋白质危害性,强毒性.
有机溶剂之主要为害(2)
影响中毒之相关因素:
(一)剂量与浓度.
(二)接触时间之久暂.
(三)溶剂作业时之物理状态.
气态,液态,涂敷,喷布,高温,低温
(四)感受性或敏感性.
作业人员对於溶剂之耐受性,种族特性.
(五)其他因素:工作习惯,环境条建,防护具.
中毒及危害预防措施(1)
(一)取代
◎以较低毒性之溶剂取代高毒性之溶剂.
◎以较安全之制程取代原有制程.
◎以机械自动化取代人工操做.
(二)隔离
◎消费大量溶剂之作业场所予以隔离.
◎密闭溶剂发生源,回收溶剂蒸气.
(三)移除
◎利用局部排气装置将溶剂蒸气移除.
中毒及危害预防措施(1)
(四) 作业人员配备必要之呼吸防护具.
◎滤毒罐型呼吸防护具.
◎自携式呼吸具或输气管面罩.
(五)作业劳工健康检查.
◎一般健康检查.
◎特别危害健康作业健康检查.
(六)作业现场之电扇,吊扇,应完全清除,不
得使用.(仅具搅拌空气功能,无法排除有
害气体)
⑻ 桌面级3d打印机与工业级3d打印机有什么区别
1、应用领域的范围不同工业级3D打印机的应用领域是比较广泛的,在航天航空、汽车、医疗、电子产品等多个领域都有它的身影。
而桌面级3D打印机,一般用于打印较小的物品,以往多用于工业设计、教育、动漫、考古、灯饰等领域。现在,很多桌面级3D打印机也拓展到了口腔医疗行业,应用于齿科数字化生产流程,它作为数字化医疗模式里的一环,辅助打印所需产品。
2、批量化生产的量不同
桌面级3D打印机,会比较偏向于个性化的高定制,像桌面级3D打印机,主要是为了椅旁小批量的生产使用。而工业级3D打印机大多应用在工业大批量生产上。
3、生产能力和成本
桌面和工业3D打印机之间的主要区别在于相关的成本。桌面级3D打印机的日益普及极大地降低了拥有和运行FDM机器的成本以及耗材的成本和可用性。工业级3D打印机的生产能力通常大于桌面级3D打印机,工业3D打印机具有较大的打印平台,这意味着它们可以一次打印更大的零件,也可以同时打印更多模型。
3D打印机推荐创想三维的产品,创想三维重磅上市的CR-10Max大尺寸3D打印机,拥有超大成型尺寸:450*450*470mm,黄金三角稳而能定,全平台迅速加热.,精选Capricorn铁氟龙管,双驱动快速进料,双皮带轨道式传动。
⑼ 聚酰亚胺薄膜的上一道工序,树脂合成的时侯对人身体有什么伤害,怎么防护和保养啊,谢谢
聚酰亚胺 一、 概述聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入 21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手"(protion solver),并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。二、 聚酰亚胺的性能1、 全芳香聚酰亚胺按热重分析,其开始分解温度一般都在500℃左右。由联苯二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺,热分解温度达到600℃,是迄今聚合物中热稳定性最高的品种之一。2、 聚酰亚胺可耐极低温,如在-269℃的液态氦中不会脆裂。3、聚酰亚胺具有优良的机械性能,未填充的塑料的抗张强度都在100Mpa以上,均苯型聚酰亚胺的薄膜(Kapton)为170Mpa以上,而联苯型聚酰亚胺(Upilex S)达到400Mpa。作为工程塑料,弹性膜量通常为3-4Gpa,纤维可达到200Gpa,据理论计算,均苯二酐和对苯二胺合成的纤维可达 500Gpa,仅次于碳纤维。4、一些聚酰亚胺品种不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,一般的品种不大耐水解,这个看似缺点的性能却使聚酰亚胺有别于其他高性能聚合物的一个很大的特点,即可以利用碱性水解回收原料二酐和二胺,例如对于Kapton薄膜,其回收率可达80%-90%。改变结构也可以得到相当耐水解的品种,如经得起120℃,500 小时水煮。5、 聚酰亚胺的热膨胀系数在2×10-5-3×10-5℃,广成热塑性聚酰亚胺3×10-5℃,联苯型可达10-6℃,个别品种可达10-7℃。6、 聚酰亚胺具有很高的耐辐照性能,其薄膜在5×109rad快电子辐照后强度保持率为90%。7、 聚酰亚胺具有良好的介电性能,介电常数为3.4左右,引入氟,或将空气纳米尺寸分散在聚酰亚胺中,介电常数可以降到2.5左右。介电损耗为10-3,介电强度为100-300KV/mm,广成热塑性聚酰亚胺为300KV/mm,体积电阻为1017Ω/cm。这些性能在宽广的温度范围和频率范围内仍能保持在较高的水平。8、 聚酰亚胺是自熄性聚合物,发烟率低。9、 聚酰亚胺在极高的真空下放气量很少。10、 聚酰亚胺无毒,可用来制造餐具和医用器具,并经得起数千次消毒。有一些聚酰亚胺还具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性实验为非溶血性,体外细胞毒性实验为无毒。三、 合成上的多种途径:聚酰亚胺品种繁多、形式多样,在合成上具有多种途径,因此可以根据各种应用目的进行选择,这种合成上的易变通性也是其他高分子所难以具备的。1、聚酰亚胺主要由二元酐和二元胺合成,这两种单体与众多其他杂环聚合物,如聚苯并咪唑、聚苯并哑唑、聚苯并噻唑、聚喹哑啉和聚喹啉等单体比较,原料来源广,合成也较容易。二酐、二胺品种繁多,不同的组合就可以获得不同性能的聚酰亚胺。2、聚酰亚胺可以由二酐和二胺在极性溶剂,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶剂中先进行低温缩聚,获得可溶的聚酰胺酸,成膜或纺丝后加热至 300℃左右脱水成环转变为聚酰亚胺;也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类催化剂,进行化学脱水环化,得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂,如酚类溶剂中加热缩聚,一步获得聚酰亚胺。此外,还可以由四元酸的二元酯和二元胺反应获得聚酰亚胺;也可以由聚酰胺酸先转变为聚异酰亚胺,然后再转化为聚酰亚胺。这些方法都为加工带来方便,前者称为PMR法,可以获得低粘度、高固量溶液,在加工时有一个具有低熔体粘度的窗口,特别适用于复合材料的制造;后者则增加了溶解性,在转化的过程中不放出低分子化合物。3、 只要二酐(或四酸)和二胺的纯度合格,不论采用何种缩聚方法,都很容易获得足够高的分子量,加入单元酐或单元胺还可以很容易的对分子量进行调控。4、 以二酐(或四酸)和二胺缩聚,只要达到一等摩尔比,在真空中热处理,可以将固态的低分子量预聚物的分子量大幅度的提高,从而给加工和成粉带来方便。5、 很容易在链端或链上引入反应基团形成活性低聚物,从而得到热固性聚酰亚胺。6、 利用聚酰亚胺中的羧基,进行酯化或成盐,引入光敏基团或长链烷基得
⑽ 树脂板的优缺点有哪些
树脂通常是指受热后有软化或熔融范围,软化时在外力作用下有流动倾向,常温下是固态、半固态,有时也可以是液态的有机聚合物。广义地上定义,可以作为塑料制品加工原料的任何高分子化合物都称为树脂。
树脂有天然树脂和合成树脂之分。天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质,如松香、琥珀、虫胶等。合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂产物。
相对分子量不确定但通常较高,常温下呈固态、中固态、假固态,有时也可以是液态的有机物质。具有软化或熔融温度范围,在外力作用下有流动倾向,破裂时常呈贝壳状。广义上是指用作塑料基材的聚合物或预聚物。一般不溶于水,能溶于有机溶剂。按来源可分为天然树脂和合成树脂;按其加工行为不同的特点又有热塑性树脂和热固性树脂之分。
DOWEX树脂是一种不可分离的均匀的混床树脂。使用在超纯水抛光处理阶段的不可再生混床里来实现硅、硼、钠、钾、硫酸盐、氯化物、锌、铁和铝离子的较低的ppb水平。这类不可再生混床在更换前可使用2-3年。UPW级别的树脂具有很高的离子转换率(95%最小),卓越的电导率和TOC的清洗特性和超强的抗压强度。由于它是有均粒的360微米阳树脂和590微米的阴树脂混合而成,使其保持了高效的动力学性能和较高的运行交换容量。
树脂材料优缺点:
优点:
1.可塑性强:树脂材料造型力极强,可制作多种造型,应用范围广。可制作如树脂工艺品、树脂腰线等等。
2.装饰性强:其材料表现细腻,用树脂材料制作的产品质感优良,可按照要求设计款式、颜色或尺寸等等。
3.耐用:树脂材料表面光洁度高,且其制品柔韧性好、耐腐蚀、耐高低温、抗老化,使用寿命长。
缺点:
1.环保性差:树脂材质不环保,放室内感觉不太好,如果金属的要好一点,和木材都属于自然材质,比较淳朴。
2.由于树脂材料工序较复杂,所以材料成本高,市场价格也会高一些。