超高强度环氧树脂固化物
1. 环氧树脂固化有哪几个阶段
环氧树脂固化有三个阶段,分别为:液化、凝胶、固体。
液体-操作时间专属
操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化操作时间内做好。
凝胶-进入固化
混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段),这时它开始凝胶或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作可能,也将失去粘性;在这个阶段不能对其进行任何干扰,它将变成硬橡胶似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。
因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小。
固体-最终固化
环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有90%的最终反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若干天使它继续固化。
这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,该环氧表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械强度。
2. 环氧树脂固化后,其强度、硬度等力学性能变好,这是为什么
环氧材料的固化成型过程是一个很复杂的物理变化和化学变化过程,其影响因素也很多。可概括如下:
(1)环氧胶液(液态环氧树脂胶液,或环氧树脂溶液,或环氧树脂熔液)对固体材料(纤维、填料、被粘接面、涂层基底等)的润湿、浸渍。也可制成预浸料或模塑料。主要影响因素是胶液与固体材料的相容性(亲和性,可用调整胶液配方设计和固体表面处理等方法来改善)和胶液的黏度,(取决于胶液配方和环境温度)。
(2)物料充填模腔或流平,形成致密的物体。主要影响因素是物料的流动性,主要是胶液的黏度。这都取决于胶液配方和环境温度。可以用加压和抽真空的方法来协助实现充模及形成致密的物体。
(3)进行固化反应。在一定的条件下环氧低聚物与固化剂、改性剂开始反应,从胶液→凝胶化→玻璃化→三维交联结构固化物。主要的影响因素是体系的热历程。包括:预热温度、升降温速度、固化温度、固化时间、后固化温度及时间等。此外,固化压力对固化反应及制品的密实和形状稳定也有一定的作用。主要影响因素是胶液配方和环境温度及湿度等。
(4)环氧基体(环氧固化物)的结构形成。这是随着环氧树脂固化反应的进行而逐步形成的。包括固化物化学结构的形成和固化物聚集态结构的形成。主要影响因素是胶液配方和体系的热历程。
(5)环氧材料界面层结构的形成。它也是随着环氧树脂固化反应的进行逐步形成的。不仅取决于胶液配方和体系的热历程,而且还与纤维、填料等材料的表面性能密切相关。
3. 环氧树脂使用时为什么需要加固化剂,固化剂用量
环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:(1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂;(5)其它。
其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。
由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下:
(一)环氧树脂的选择
1、从用途上选择
作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.250.45)的树脂,如6101、634;作浇注料时最好选用高环氧值(0.40)的树脂,如618、6101;作涂料用的一般选用低环氧值(<0.25)的树脂,如601、604、607、609等。
2、从机械强度上选择
环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异。
3、从操作要求上选择
不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;如希望渗透性也,强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。
(二)、固化剂的选择
1、固化剂种类:
常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂,加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。
2、固化剂的用量
(1)胺类作交联剂时按下式计算:
胺类用量=mg/hn
式中:
m=胺分子量
hn=含活泼氢数目
g=环氧值(每100克环氧树脂中所含的环氧当量数)
改变的范围不多于1020%,若用过量的胺固化时,会使树脂变脆。若用量过少则固化不完善。
(2)用酸酐类时按下式计算:
酸酐用量=mg(0.6~1)/100式中:
m=酸酐分子量
g=环氧值(0.6~1)为实验系数
3、选择固化剂的原则:固化剂对环氧树脂的性能影响较大,一般按下列几点选择。
(1)、从性能要求上选择:有的要求耐高温,有的要求柔性好,有的要求耐腐蚀性好,则根据不同要求选用适当的固化剂。
(2)、从固化方法上选择:有的制品不能加热,则不能选用热固化的固化剂。
(3)、从适用期上选择:所谓适用期,就是指环氧树脂加入固化剂时起至不能使用时止的时间。要适用期长的,一般选用酸酐类或潜伏性固化剂。
(4)、从安全上选择:一般要求毒性小的为好,便于安全生产。
(5)、从成本上选择。
(三)、改性剂的选择
改性剂的作用是为了改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:
(1)、聚硫橡胶:可提高冲击强度和抗剥性能。
(2)、聚酰胺树脂:可改善脆性,提高粘接能力。
(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。
(4)、丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。
(5)、酚醛树脂类:可改善耐温及耐腐蚀性能。
(6)、聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。
(7)、尿醛三聚氰胺树脂:增加抗化学性能和强度。
(8)、糠醛树脂:改进静弯曲性能,提高耐酸性能。
(9)、乙烯树脂:提高抗剥性和抗冲强度。
(10)、异氰酸酯:降低潮气渗透性和增加抗水性。
(11)、硅树脂:提高耐热性。
聚硫橡胶等的用量可以在50300%之间,需加固化剂;聚酰胺树脂、酚醛树脂用量一般为50100%,聚酯树脂用量一般在2030%,可以不再另外加固化剂,也可以少量加些固化剂促使反应快些。
一般说来改性剂用量越多,柔性就愈大,但树脂制品的热变形温度就相应下降。
为改善树脂的柔性,也常用增韧剂如:邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯。
(四)、填料的选择
填料的作用是改善制品的一些性能,并改善树脂固化时的散热条件,用了填料也可以减少环氧树脂的用量,降低成本。因用途不同可选用不同的填料。其大小最好小于100目,用量视用途而定。常用填料简介如下:
填料名称作用
石棉纤维、玻璃纤维增加韧性、耐冲击性
石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂提高硬度
氧化铝、瓷粉增加粘接力,增加机械强度
石棉粉、硅胶粉、高温水泥提高耐热性
石棉粉、石英粉、石粉降低收缩率
铝粉、铜粉、铁粉等金属粉末增加导热、导电率
石墨粉、滑石粉、石英粉提高抗磨性能及润滑性能
金刚砂及其它磨料提高抗磨性能
云母粉、瓷粉、石英粉增加绝缘性能
各种颜料、石墨具有色彩
另外据资料报导适量(2735%)p、as、sb、bi、ge、sn、pb的氧化物添加在树脂中能在高热度、压力下保持粘接性。
(五)、稀释剂的选择
其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可分惰性及活性二大类,用量一般不超过30%。常用稀释剂如下:
活性稀释剂
名称牌号用途备注
二缩水甘油醚600~30%需多加计算量固化剂
多缩水甘油醚630同上同上
环氧丙烷丁基醚660~15%同上
环氧丙烷苯基醚690同上同上
二环氧丙烷乙基醚669同上同上
三环氧丙烷丙基醚662同上同上
惰性稀释剂
名称用量备注
二甲苯~15%不需多加固化剂
甲苯同上同上
苯同上同上
丙酮同上同上
在加入固化剂之前,必须对所使用的树脂、固化剂、填料、改性剂、稀释剂等所有材料加以检查,应符合以下几点要求:
(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶剂应尽量少用。
(2)、纯度:除水份以外的杂质含量最好在1%以下,若杂质在525%时虽也可使用权,但须增加配方的百分比。少量使用时用试剂级较好。
(3)、了解各材料是否失效。
4. 环氧树脂的力学性能是多少
环氧树脂有很多厂家生产。不同厂家的不同牌号的弯剪性能,抗冲击性能都大不一样。环氧树脂一般弯曲强度为70-120MPA,IZOD缺口冲击强度为2-21J/M。如果玻纤增加弯曲性能,抗冲击性都会增加。
5. 环氧树脂及其固化物的性能特点
1)力学性能高。
(2)粘接性能优异。
(3)固化收缩率小。一般为1%~2%。
(4)工艺性好。
(5)电性能好。
(6)稳定性好。不合碱、盐等杂质的环氧树脂不易变质。
(7)环氧固化物的耐热性一般为80~100℃。环氧树脂的耐 热品种可达200℃或更高。
(8)在热卧性树脂中,环氧树脂及其固化物的综合性能最好。
6. 请教i环氧树脂以及环氧树脂固化物的问题
环氧树脂最大的用途是作保护涂料,例如汽车底漆、面漆,船舶涂料,各种贮罐及其他产品的内涂层和面漆。
20世纪30年代,首先由瑞士的P.卡斯坦和美国的S.格林利合成,并确定了双酚A(DPP)与环氧氯丙烷(ECH)的反应产物(双酚A型环氧树脂)在工业上的重要性。1947年,瑞士汽巴公司开始工业化生产。50年代末至60年代初,其生产应用得到很大发展。此后,相继出现双酚A型以外的各种新型环氧树脂,达25种之多。世界环氧树脂1979年的生产能力约600kt,近几年又有所增加,其中70%以上由瑞士的汽巴- 嘉基公司和美国的陶氏化学公司及壳牌公司生产。
生产方法:
双酚 A型环氧树脂中的低分子量液态树脂是由过量的 ECH与 DPP在碱(如氢氧化钠)存在下分两步反应制得。制造技术的关键在于尽可能减少副反应,提高树脂质量,降低原料消耗。分子量较高的固态树脂用两条路线生产:①DPP与ECH在碱存在下直接反应,分子量由两种原料的摩尔比加以调节;②以液态树脂为原料,在催化剂存在下用双酚A进行链扩展得到聚合度较高的树脂,分子量通过液态原料树脂与双酚A的摩尔比进行调节。利用此种改良工艺可以直接制造分子量更高的树脂品级。
固化:
使用环氧树脂时,必须加入化学活性试剂,即固化剂,在适当条件下,使线型环氧树脂分子交联固化成网状大分子,方显示其固有的优良特性。固化剂分催化型(如三氟化硼胺络合物、叔胺)和共反应型(如多元胺、酸酐)。催化型固化剂引发环氧树脂均聚,其用量需根据实验确定;共反应型固化剂是含活泼氢的多官能度试剂,它是按化学计算量同树脂的活性基团(环氧基、羟基)进行反应。固化剂多达 300多种。例如脂肪族多元胺、低分子聚酰胺等,能在室温下固化环氧树脂;酸酐、芳香族多元胺等,则需靠加热完成固化反应。除正确选择环氧树脂和固化剂外,还需在配方中加入塑料助剂,如稀释剂(活性的和非活性的)、促进剂、增塑剂、增韧剂、填料等,以满足加工工艺和最终产品性能的要求。
应用:
环氧树脂易于改性,且又有优良的粘合性、电性能、力学性能、耐热、耐化学药品性能,故在机械、电子、建筑、化工等工业部门中广泛用作涂料、浇铸品、模塑件、胶粘剂和复合材料。
环氧树脂最大的用途是作保护涂料,例如汽车底漆、面漆,船舶涂料,各种贮罐及其他产品的内涂层和面漆。
环氧树脂作为涂料应用的主要方法:
①分子量较低的固态树脂(分子量约1000)用脂肪族多胺或低分子量聚酰胺于室温或稍加热交联固化,用于石油炼厂、化工厂和船舶维修;
②酯化环氧涂料,它是中等分子量固态树脂(分子量1500~2000)与各种脂肪酸进行酯化,其产物依脂肪酸性质的不同,或靠空气干燥(冷干漆)或加热固化(烘干漆),性能优于醇酸树脂涂料,生产成本较低,主要用于汽车底漆;
③较高分子量的固态树脂(分子量3000~4000)与醛的缩合物(如酚醛、脲醛,三聚氰胺甲醛树脂)混合,醛的缩合物作为固化剂和改性剂,靠加热固化,主要用途之一是饮料罐内涂层。目前,溶剂型涂料用得最多,为节能和防止公害,粉末涂料、无溶剂涂料和水系涂料日趋发展。
7. 环氧树脂的固化原理
原理:环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应,形成网状立体聚合物,把复合材料骨材包络在网状体之中。 使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂。
一般认为它通过四种途径的反应而成为热固性产物。
(1)环氧基之间开环连接;
(2)环氧基与带有活性氢官能团的硬化剂反应而交联;
(3)环氧基与硬化剂中芳香的或脂肪的羟基的反应而交联;
(4)环氧基或羟基与硬化剂所带基团发生反应而交联。
(7)超高强度环氧树脂固化物扩展阅读:
对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法:
1、按其主要组成 分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂;
2、按其专业用途 分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等;
3、按其施工条件 分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶;
4、按其包装形态 可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等;
还有其他的分法,如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。
其它类型
(1)缩水甘油酯类环氧树脂 缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性。
在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。
(2)缩水甘油胺类环氧树脂 国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。
(3)脂环族环氧树脂 这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:
①较高的压缩与拉伸强度;
②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;
③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。
(4)脂肪族环氧树脂
8. 环氧树脂加什么东西能到达很好强度和光泽 谢谢。。
环氧树脂要达到高光抄泽高强度,主要取决于固化剂的选择,只要不选用脂肪胺,其他胺类固化剂都还不错,尤其是改性芳香胺,经济实惠,高光泽,固化物强度也不错,并且A胶里添加些填充料也会增加固化物的机械强度,基本不会影响固化物的光泽
9. T-31与环氧树脂固化,出来的固化物足够硬吗
你好啊!不知道你说要足够硬是个什么概念?
T31固化剂可以版说是市场是最便宜的固化剂了,一般市权场上的T31固化剂中都含有5-10%的水分。不含水的T31固化剂价格比普通含水的T31固化剂价格是要高很多的。T31固化剂固化环氧树脂得到的产物硬度还是可以的,缺点是胶层脆性大,粘接强度不高。
酚醛胺固化剂T31 128:T31=3~4:1配合使用在夏季30℃以上时,调胶100g可操作时间只有8~10分钟,固化:膜干时间:1~1.5小时,硬化时间:4~6小时
酚醛胺固化剂T31固化速度快,固化后环氧树脂很脆,一般用来做涂层,做粘接效果不是很好。
做涂层的话可以考虑加5~10%的无水酒精或丙酮,一是可以减小黏度,易于涂刷;二是酒精、丙酮加入后可以减慢固化速度,延长可操作时间
另外可以加入10%的增塑剂领苯二甲酸二丁酯(DBP),延缓固化速度,改善胶层韧性