环氧丙烷废水
1. 环氧丙烷废水哪位大虫做过,求助
采用氯丙醇水解法(氯醇法)和共氧化法制备。前者由氯气和水配制成次氯酸,丙专烯与次氯酸属反应得到氯丙醇,再与熟石灰(或烧碱)反应生成环氧丙烷,然后用普通的精馏方法分离,得到精环氧丙烷。
环氧丙烷是一种非常重要的基础化工原料,此前的工业生产方法主要有氯醇法、共氧化法。氯醇法消耗大量氯气,设备腐蚀和环境污染严重。共氧化法以乙苯或异丁烷自动氧化生成的烷基过氧化氢为氧源,使丙烯催化环氧化,生成环氧丙烷及大量联产品,生产过程复杂且建厂巨大。
双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术与氯醇法的原料成本基本相当,但是传统的氯醇法生产1吨产品会产生42吨废水及大量废渣;而采用新方法生产1吨产品只产生1吨废水,是氯醇法的四十分之一,且基本没有废渣。两者相比,新方法的环保优势更适合可持续发展的国家战略需求。
2. 改性聚醚多元醇生产过程是否产生废水
会产生废水的,在真空脱气过程中,废水可能含环氧丙烷、有机醇类、卤族元素等等
3. 高含盐废水处理方法
1、驯化处理:
在盐度小于2g/L条件下,可能通过驯化处理含盐污水。但是驯化盐度浓度必须逐渐提高,分阶段的将系统驯化到要求盐度水平。突然高盐环境会造成驯化的失败和启动的延迟。
2、稀释进水盐度:
既然高盐成为微生物的抑制和毒害剂,那么将进水进行稀释,使盐度低于毒域值,生物处理就不会收到抑制。这种方法简单,易于操作和管理;其缺点就是增加处理规模,增加基建投资,增加运行费用,浪费水资源。
3、蒸发浓缩除盐:
在盐度大于2g/L时,蒸发浓缩除盐是最经济也是最有效的可行办法。其它的方法如培养含盐菌等的方法都存在工业实践难以运行的问题。
4、生物方法:
许多研究表明,生物方法可以处理高含盐废水。但由低盐到高盐,微生物有一个适应期。从淡水环境到高盐环境时,由于盐的变化可能引起微生物代谢途径的改变,菌种选择的结果使适应高盐的菌种较少,只有当微生物经培养驯化后,才能产生适应高盐的菌种,以耐受一定的盐浓度。
(3)环氧丙烷废水扩展阅读:
高含盐废水的生化处理:
高含盐废水生物处理流程的选择高含盐废水生物处理流程与普通生物处理流程基本一样,主要包括调节池、曝气池、二沉池、污泥回流、剩余污泥脱水、投加营养盐等。
(1)调节池。含盐废水调节池考虑的主要因素是废水盐浓度的变化,除生产波动周期、冲击因素外,应重点考虑水中盐浓度的变化和如何进行调整,如低含盐水量的减少或过高含盐来水的冲击。
(2)曝气池。根据废水中含盐类型不同,曝气池选择也应有所不同。生物处理含CaCL2较高的废水,应采用传统曝气方式。钙离子能增加活性污泥的絮体强度,高CaCL2可使污泥中灰分达到40%~50%,污泥密度增加,曝气池中的污泥浓度可在5000mg/L以上。因此,应采用提升力较大的传统曝气、深井曝气、流化床曝气等曝气方法。曝气也应选用气泡较大、提升力较强的散流曝气器等曝气方式。
(3)二沉池。二沉池表面负荷应有一定的余量,主要是考虑废水密度增加,不利于污泥沉淀,尤其是含NaCl废水。处理水量较大时,特别是含CaCL2废水,最好采用周边传动式刮泥机,以适应污泥浓度高、密度大的特点。在采用传统活性污泥法处理高CaCL2废水时,应适当加大污泥回流量,以减少废水波动造成的冲击,提高系统的稳定性。
(4)污泥脱水。由于含CaCL2废水生物处理的剩余污泥含钙盐多,有利于脱水,可不用加絮凝剂。经浓缩后的污泥浓度可大于50g/L。剩余污泥量与普通废水处理的剩余污泥类似,设计参数可参考普通污泥脱水。
4. 如何去除碱性洗涤塔中的剥离水的COD
COD快速测定
光光度
光光度其简便、快速、准确水质监测应用广泛近报道许关于光光度快速测定应用研究研究表明该具测试速度快取量少操作便本低优点其测定原理酸性溶液试液原性物质与重铬酸钾反应三价铬离三价铬离波光吸收能力其吸光度与三价铬离浓度关系服郎伯比尔定律三价铬离与试液原性物质量关通测定三价铬吸光度间接测试液值
密封消解
微波密封快速标流采用硫酸重铬酸钾消解体系硫酸银催化采用高能量电磁波加热反应液高频微波作用反应液产高速摩擦运使其温度迅速升高且采用密封消解式使消解罐内部压力迅速提高高温高压达快速消解目消解量重铬酸钾试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁按标准溶液滴根据硫酸亚铁钱消耗量计算值优点试剂用量少、快速、简便需特殊仪器恒温烘箱消解品即使简陋实验室亦进行易于普及
电化
库仑我试行该理论依据拉第定律酸性介质刃几作氧化剂品消化巧用电解产亚铁离作库仑滴定剂余量进行库仑滴定根据消耗电量计算研究表明周该需用标准溶液操作简单速度快氧化率高测定范围宽基本实现析半自化
速测仪
近各种型号速测仪断发功并投市场已许监测站、实验室应用兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电仪器总厂产及型智能速测仪速测仪家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测研究表明该仪器极适用于值于收费监测研制每测值自析仪
高氯化物废水测定
氯离化需氧量测定影响主要针氯离浓度低言测定主要机干扰物标准采用步稍除影响氯环境影响十严重于高氯化物废水氯化环氧乙烷、环氧丙烷环氧氨丙烷废水气采废水沿海区使用海水工业废水等所含氯离般高其测定主要采用吸收、密封、硝酸银碘量
COD规测定)
二、重铬酸钾测定COD原理
强酸性溶液准确加入量重铬酸钾标准溶液加热流水原性物质(主要机物)氧化量重铬酸钾试亚铁灵作指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴根据所消耗重铬酸钾标准溶液量计算化需氧量
Cr2O72-+14H ++6e 2Cr3++7H2O (水氧化)
Cr2O72-+14H ++6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O (滴定)
Fe2+ + 试亚铁灵(指示剂) → 红褐色(终点)
三、器材
1.250mL全玻璃流装置;
2.四联调电炉;
3.25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等
四、试剂
1.重铬酸钾标准溶液(C=0.2500mo1/L):称取预先120℃烘干2h基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水移入1000mL容量瓶稀释至标线摇匀
2.试亚铁灵指示剂:称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2.H2O)、0.695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O)溶于水稀释至100ml贮于棕色瓶内
3.硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0.1mol/L):称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸冷却移入1000ml容量瓶加入稀释至标线摇匀临用前用重铬酸钾标准溶液标定
标定:准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶加入稀释至 110ml左右缓慢加入30mL浓硫酸混匀冷却加入 3 滴试亚铁灵指试液(约 0.15mL)用硫酸亚铁铵溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点
式;C--硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L);
V硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)
4.硫酸硫酸银溶液:于500mL浓硫酸加入5g硫酸银放置l-2d摇使其溶解 5.硫酸汞:结晶或粉末 6.待测品
五、测定步骤
1.取20.00 mL混合均匀水(或适量水稀释至20.00mL)置于250mL磨口流锥形瓶,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗玻璃珠或沸石连接磨口流冷凝管冷凝管口慢慢加入30mL硫酸硫酸银溶液轻轻摇锥形瓶,使溶液摇匀加热流2h(自始沸腾计)于化需氧量高废水先取述操作所需体积1/10废水试剂于15×150mm硬质玻璃试管摇匀加热观察否绿色溶液显绿色再适减少废水取量直至溶液变止确定废水析应取用体积稀释所取废水量少于5ml化需氧量高则废水应稀释废水氯离含量超30mg/L应先0.4g硫酸汞加入流锥形瓶再加 20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)摇匀
2.冷却用90ml水冲洗冷凝管壁取锥形瓶溶液总体积少于140mL否则酸度太滴定终点明显
3.溶液再度冷却加3滴试亚铁灵指示液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点记录硫酸亚铁铵标准溶液用量
4.测定水同取20.00mL蒸馏水按同操作空白实验记录滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量
计算
式c硫酸亚铁标准溶液浓度(mol/L);
V0——滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);
V1——滴定水硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);
g——氧(l/2)摩尔质量(g/mL)
六、测定结
间 待测品编号取体积(ml)COD/ mg/L环境温度(℃)报告
注意事项
1.使用0.4g硫酸汞络合离高量达40mg取用20.00mL水即高络合2000mg/L氯离水若氯离少加硫酸汞浓度较低使保持硫酸汞:氯离=10:1(W/W)若现少量氯化汞沉淀并影响测定
2.水取用体积10.00-50.00mL范围内试剂用量及浓度需按表进行调整满意结
3.于化需氧量于50mg/L水应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶硫滴用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液
4.水加热流溶液重铬酸钾剩余量应加入量1/5-4/5宜.
5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量操作技术由于每克邻苯二甲酸氢钾理论CODcr值 1.176g所溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水转入1000mL容量瓶用重蒸馏水稀释至标线使500mg/LCODcr标准溶液用新配
6.CODcr测定结应保留三位效数字
每实验应硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定室温较高尤其注意其浓度变化
COD基本水质指标重要指标定义:定严格条件水各种机物质与外加强氧化剂(K2Cr2O7、KMnO4)作用所消耗氧化剂量结用氧mg/L数表示根据所加强氧化剂同别称重铬酸钾耗氧量(即见CODcr——化需氧量)高锰酸钾耗氧量(即习惯称OC耗氧量)
要测COD呢水机物质种类繁、组复杂且往往含量较低要想各种机物质进行别测定困难环境工程实践除必要、指定机化合物(比苯类)作单项直接测定外般都采用间接即测定些综合性指标反映水机物质相含量
我要说明CODcr泛泛测定原理水加定量重铬酸钾催化剂硫酸银,强酸性介质加热流定间,部重铬酸钾水氧化物质原,用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾量计算COD值.
种情况讲水绝数机物质氧化于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化严格说化需氧量包括水存机性原物质并都机物通废水机物数量余极原物质量般用于化需氧量代表废水机物质总量
于化工废水CODcr作总综合性指标于其些标规定限制物质要别单独
高锰酸钾测定废水COD
、实验目
1.掌握高锰酸钾滴定原理及操作
2.习高锰酸钾测定废水COD
二、实验原理
高锰酸钾指数指定条件高锰酸钾氧化剂处理水所消耗氧量氧mg/L表示水部机物及原性机物均消耗高锰酸钾高锰酸钾指数作水体受机物污染程度综合指标
水加入硫酸使呈酸性加入定量高锰酸钾溶液并沸水浴加热反应定间剩余高锰酸钾加入量草酸钠溶液原再用高锰酸钾溶液滴量草酸钠通计算求高锰酸盐指数
三、仪器
1.水浴装置
2.250mL锥形瓶
3.50mL酸式滴定管
四、试剂
1.高锰酸钾溶液(C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L):称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水加热煮沸使体积减少约1L放置夜用G-3玻璃砂芯漏斗滤滤液储于棕色瓶保存
2.高锰酸钾溶液(C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L):吸取25mL述高锰酸钾溶液用水稀释至250mL储于棕色瓶使用前进行标定并调节至0.01mol/L准确浓度
3.1+3硫酸
4.草酸钠标准溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L):称取0.6705g105-110℃烘干并冷却草酸钠溶于水移于100mL容量瓶用水稀释至标线
5.草酸钠标准溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L):吸取10.00mL述草酸钠溶液移入100mL容量瓶用水稀释至标线
五、实验步骤
1.取100mL混匀水(高锰酸盐指数高于5mg/L则酌量少取并用水稀释至100mL)于250mL锥形瓶
2.加入5mL(1+3)硫酸摇匀
3.加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀立即放入沸水浴加热30钟(水浴重新沸腾起计)沸水浴液面要高于反应溶液液面
4.取锥形瓶趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液摇匀立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量
5.高锰酸钾溶液浓度标定:述已滴定完毕溶液加热至70℃准确加入10.00mL草酸钠标准溶液(0.0100mol/L)再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量按照式求高锰酸钾溶液校系数(K):
K=
式:V—高锰酸钾溶液消耗量(mL)若水经稀释应同另取100mL水同水操作步骤进行空白实验
注意事项:
1.水浴加热完毕溶液仍应保持淡红色变浅或全部褪说明高锰酸钾用量够应水稀释倍数加再测定
2.酸性条件草酸钠高锰酸钾反应温度应保持60-80℃所滴定操作必须趁热进行若溶液温度低需适加热
六、计算
1.水经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)=
式:V1—滴定水高锰酸钾溶液消耗量(mL);
K—校系数;
M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L);
8—氧(1/2 O2)摩尔质量
2.水经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)=
式V0—空白实验高锰酸钾溶液消耗量(mL);
V2—水量(mL);
C—稀释水含水比值例:10.00mL水用90mL水稀释至100mL则C=0.90
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建议自己下去查查资料
5. 我有一种废水 内含甲醇 环氧丙烷 碳酸二甲酯 我加入 碱性偏铝酸钠和絮凝剂 为什么沉淀后会产生 乳白的液体
不是的,你增大了水的极性,后两种有机物会从水中析出形成乳浊液。于是会变成白色液体。
6. 求助环氧丙烷皂化渣方面研究
采用氯丙醇来水解法(氯醇法)和共氧源化法制备。前者由氯气和水配制成次氯酸,丙烯与次氯酸反应得到氯丙醇,再与熟石灰(或烧碱)反应生成环氧丙烷,然后用普通的精馏方法分离,得到精环氧丙烷。
环氧丙烷是一种非常重要的基础化工原料,此前的工业生产方法主要有氯醇法、共氧化法。氯醇法消耗大量氯气,设备腐蚀和环境污染严重。共氧化法以乙苯或异丁烷自动氧化生成的烷基过氧化氢为氧源,使丙烯催化环氧化,生成环氧丙烷及大量联产品,生产过程复杂且建厂巨大。
双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术与氯醇法的原料成本基本相当,但是传统的氯醇法生产1吨产品会产生42吨废水及大量废渣;而采用新方法生产1吨产品只产生1吨废水,是氯醇法的四十分之一,且基本没有废渣。两者相比,新方法的环保优势更适合可持续发展的国家战略需求。
7. 国内氯醇法生产环氧丙烷的占多少
氯醇法生产历史悠久,工业化已有60多年,以美国陶氏化学(DowChemical)公司的氯醇法为代表。氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制,其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好,对原料丙烯的纯度要求不高,从而可提高生产的安全性,建设投资少。由于固定资产投入少,产品成本较低,其产品具有较强的成本竞争力。如今世界环氧丙烷约40%的产能为氯醇法。氯醇法的缺点是水资源消耗大,产生大量废水和废渣,每生产1t环氧丙烷产生40~50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣,该废水具有温度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和悬浮物含量高的“五高”特点,难以处理。同时,氯醇法还消耗大量高能耗的氯气和石灰原料,而氯和钙在废水和废渣中排放掉,生产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀也比较严重。中国环氧丙烷生产始于20世纪60年代,采用自行开发的氯醇法工艺路线。20世纪80年代末和90年代初,中国先后引进了日本旭硝子公司、三井东压公司、昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术,锦化化工、山东滨化、中石化上海高桥石化、天津大沽化工等企业环氧丙烷装置建成投产后取得了较好的经济效益,生产水平得到较大提高。如今,除中海壳牌25万t/a环氧丙烷装置采用共氧化法外,国内现有80%的环氧丙烷产能使用氯醇法。共氧化法又称哈康法,包括异丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2种,分别由异丁烷或乙苯与丙烯进行共氧化反应,生成叔丁醇或苯乙烯,同时联产环氧丙烷。共氧化法由美国奥克兰公司开发,现为美国莱昂德尔(Lyondell,也译为利安德)公司所有。共氧化法克服了氯醇法的腐蚀大、污水多等缺点,具有产品成本低(联产品分摊成本)和环境污染较小等优点。自1969年工业化以来,在世界范围发展迅速,如今,共氧化法环氧丙烷产能已占世界总产能的55%左右。共氧化法的缺点是工艺流程长,原料品种多,丙烯纯度要求高,工艺操作在较高的压力下进行,设备材质多采用合金钢,设备造价高,建设投资大。同时,环氧丙烷在共氧化法生产中,只是1个产量较少的联产品,每吨环氧丙烷要联产2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇,原料来源和产品销售相互制约因素较大,必须加以妥善解决,只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。此外,共氧化法产生的污水含COD也比较高,处理费用约占总投资的10%。国内环氧丙烷生产一直采用氯醇法工艺。2006年3月,随着中海壳牌年产25万t环氧丙烷装置投产,环氧丙烷生产格局发生一定变化。中海壳牌项目是如今国内最大的1套环氧丙烷装置,也是唯一采用环氧丙烷/苯乙烯共氧化联产法工艺的环氧丙烷装置。预计2009年底,Lyondell与中石化合资在镇海建设的28万t/a共氧化法环氧丙烷生产装置将建成投产。过氧化氢直接氧化法(HPPO法)是由过氧化氢(双氧水)催化环氧化丙烯制环氧丙烷的新工艺,生产过程中只生成环氧丙烷和水,工艺流程简单,产品收率高,没有其他联产品,基本无污染,属于环境友好的清洁生产系统。如今过氧化氢真接氧化法工艺分别由赢创工业集团(原德固萨,Degussa)与伍德(Uhde)公司、陶氏化学和巴斯夫(BASF)公司联合开发和工业化推广。2001年,赢创工业集团和伍德公司在德国法兰克福建设了1套过氧化氢法试验性装置,测试最佳催化剂和测定临界参数,并开始对技术进行工业化设计。2003年,赢创推出该技术的商业化工艺包。2006年5月,韩国环氧丙烷和聚酯薄膜生产商SKC公司从赢创和伍德购买专利,开始在韩国蔚山建设世界第1套过氧化氢法环氧丙烷装置,该装置生产规模为10万t/a,2008年7月已建成投产,生产运行良好。赢创工业集团正在与俄罗斯天然气寡头Gazprom的子公司Sibur谈判,计划在俄罗斯建设过氧化氢和环氧丙烷联合生产装置。2001年,陶氏化学从EniChem公司购买了利用过氧化氢作为氧化剂来生产环氧丙烷的实验室技术,还包括在意大利的1套试验装置。2003年,陶氏化学和巴斯夫开始合作开发过氧化氢法技术并将其商业化。2006年,陶氏化学与巴斯夫公司共同宣布在比利时安特卫普合资建设30万t/a过氧化氢法环氧丙烷装置,计划于2009年初建成投产。2008年6月,陶氏化学与泰国SiamCement集团(SCG)合资建立的SCG-DOW集团在泰国的环氧丙烷装置动工,使用陶氏与巴斯夫联合开发的过氧化氢法工艺,产能为39万t/a,该项目预计将于2011年投入运营。陶氏化学还计划2010年在瑞士开工建设38万t/a过氧化氢法环氧丙烷项目。中国大连化学物理研究所也从事过氧化氢法技术的研究。2002年,大连化物所与中石化签订了中试合作合同,2005年上半年大连化物所“反应控制相转移催化丙烯氧化制环氧丙烷小试研究”通过了由中石化组织的技术鉴定。2008年8月,大连化物所研发的双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷技术通过了由辽宁省科技厅组织的鉴定。我国环氧丙烷生产始于20世纪60年代,起步生产规模和生产技术水平较低。80年代后,我国陆续引进AsahiGlass、MitsuiToatsu、ShowaDenko等较为先进的生产技术,推动了国内环氧丙烷技术的发展。2000年之后中国环氧丙烷行业发展进入了一个快速增长阶段。2004年是中国聚醚行业发展最为迅猛的一年2005年受国内外宏观经济、原料供应等方面因素影响聚醚行业的增速略有降低。产品结构方面硬泡聚醚行业在2005年实际增长幅度不大软泡聚醚行业在2005年下半年发展较快。2006年是中国PO发展史上非常重要的一年。首先多套新建、扩建设备投入生产供需关系从紧俏局面逐步走向平衡;其次市场价格从往年高位稍有回落;生产商利润明显降低。最后下游衍生物的需求市场从2005年的压抑中释放出来PO及其衍生物需求总量在2006年得到了快速增长。目前我国聚醚多元醇生产企业有30多家2005年生产能力已达113.5万t其中万t级规模以上的有近20家。主要生产厂家有上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部、中海壳牌、江苏钟山化工有限公司、天津石化公司聚氨酯部、锦化化工集团公司、山东东大化学工业集团公司、福建湄州湾氯碱工业有限公司、天津大沽化工厂等。根据聚氨酯工业发展情况分析未来几年我国聚醚多元醇消费需求年增长预计将保持在10%以上。2008年我国聚全球范围内生产PO的3种方法中氯醇法和共氧化法仍占主导地位这2种工艺会在相当长的时期内并存共氧化法生产工艺在短期内无绝对优势淘汰氯醇法工艺。我国大部分企业采用的是氯醇法现通过加大技术改造尤其是利用生化处理技术较好解决了污水问题该工艺在我国仍有发展空间。直接氧化法中的双氧水氧化法生产PO工艺正在开始工业化直接氧化法中的氧气直接氧化法仍处于概念性试验阶段。在中国可能不会出现直接氧化法制PO的工业生产装置。随着世界聚氨酯行业中心向中国大陆的转移将大大促进了我国聚氨酯行业的发展同时建筑节能政策的推进、汽车家具行业的持续发展使得聚氨酯行业保持较好的增长从而拉动PO行业的发展。因此在有原料优势的大型石化企业可建设共氧化法生产装置建议扩大规模。生产环氧丙烷企业的产能最小应为10万t/a以上。若原料供应充足交通运输便利则可建设20万-30万t/a的大型装置。国内环氧丙烷用于聚醚多元醇的消费量占总消费量的85%,占据主导地位,PG/DMC%占8%。未来环氧丙烷消费中,聚醚仍然占主导地位,所占的比例有所上升。环氧丙烷的下游需求主要由聚醚行业支撑。聚醚多元醇,作为聚氨酯工业的主要原料,聚醚多元醇应用主要集中在家具、汽车、建筑和工业绝热等四个领域,用量占据聚氨酯全部用量的2/3强。20世纪80年代开始,家具和床垫消费增长迅速,聚氨酯软泡需求大幅增加,90年代后,汽车、建筑和家用电器等工业用聚氨酯消费量增长迅速,国内聚氨酯消费稳步增加。从国内聚氨酯消费结构来看,家具、家用电器和汽车是主要的消费领域。在建筑领域中,国内的是使用EPS产品,聚氨酯需求相对较低,但未来环保节能要求越来越高,会给聚氨酯行业带来源源不断的发展动力,从而拉动环氧丙烷需求的增长。基于对聚氨酯需求快速增长的预期,聚醚产业进入快速扩容阶段,而未来两年期间已经完工或者即将完工的聚醚项目众多,比如绍兴恒丰10万吨新增产能,句容宁武10万吨新增产能等。2012年聚醚产能将超过200万吨。聚醚产业迅速增长,环氧丙烷消费也必将大幅增加。以未来两年聚醚新增产能100万吨计算,生产1吨聚醚需约0.75吨环氧丙烷,故仅聚醚产业在2010-2012年对环氧丙烷的需求量就会增加约70-80万吨,环氧丙烷的需求量会有较大增长。一、环氧丙烷产品市场存在的主要问题随着我国精细化工和聚氨酯工业的发展,环氧丙烷产品市场前景日益广阔,但是目前我国环氧丙烷生产全部采用的是氯醇法生产工艺,该工艺存在对设备腐蚀严重、产生的含氯化钙废水严重污染环境等缺点。我国环氧丙烷大的生产装置以引进技术为主,有日本旭硝子公司技术、日本三井东压公司技术、日本昭和电工公司技术和美国道化学公司技术,国产技术以石化总公司组织的攻关技术为主。作为一种传统的生产工艺,氯醇法因其“三废”排放量高,在国外生产中逐步被淘汰,我国氯醇法环氧丙烷生产能力之所以没有大的突破,也与此有重要关系。该生产工艺产生的废水、废渣不易处理,无法适应日益严格的环保标准。特别是在废渣处理方面,因其废渣的含盐量高,符合标准的利用方法还不多见。大部分厂家均采用堆积和掩埋等方法,这势必会对周围环境和地下水造成严重污染,给将来的环境治理带来极大的隐患。用氯醇法工艺生产环氧丙烷,如果不能有效地解决废水、废渣问题,企业生产装置能力越大,其环保的包袱就越大;生产量越高,对环境的伤害就越深。因此,有关专家认为,氯醇法生产环氧丙烷的技术还不够成熟。公认比较成熟的技术是大约50年前推出的,并不适应当前的环保要求。所以说,环保已成为制约环氧丙烷工业发展的首要因素。破解环氧丙烷工业发展中的环境问题,已成为当前技术攻关的目标。除了对原有生产工艺进行改进之外,如何实现废水、废渣循环再利用的问题将关系到整个环氧丙烷产业发展,这一关键因素一旦破解,将为该产业带来新的契机。我国环氧丙烷行业已取得长足进展,但与国外先进水平和国内下游行业相比,仍存在较大差距,今后应向工艺清洁化、装置规模化、应用精细化方向发展。二、国内环氧丙烷产品市场的三大瓶颈“十一五”是我国环氧丙烷行业蓬勃发展、质量双升的5年。在此期间,我国成为环氧丙烷全球最大产销国,2010年产能达到154.5万吨,产量143.76万吨。大中型企业产品质量普遍提升,能够用于高品质电子产品、航空航天产品制造。然而,其间也有一些问题值得反思。展望“十二五”,环氧丙烷行业在巩固扩大战果的同时,将努力突破以下瓶颈。首先,我国成为全球行业最大产销国,固然是“中国制造”蓬勃发展的结果,但也有国外企业转移基础环氧丙烷产品、专攻添加环氧丙烷产品的因素影响。添加树脂生产不仅零污染,而且产品性能更好、售价更高。目前我国环氧丙烷产品企业的产品基本仍以基础环氧丙烷产品为主,市场竞争白热化,利润空间不断收缩,行业结构调整久滞不前。而国外厂家恰恰利用这一时机,以中国为基础环氧丙烷产品供应基地,不断扩大添加树脂生产能力。如此不仅规避了环保风险,更赚取了利润大头。因此,如何减少基础树脂生产过程中的污染,开拓添加树脂市场,提高产品附加值,是全行业面临的重要课题。其次,体系化建设有待提上日程。跨国公司不再单一供应树脂产品,而是根据客户需求,配制好混合料提供体系化服务,这种混合料包括树脂、固化剂、稀释剂、助剂等。这样既可形成产品链优势、巩固市场,又可充分扩大利润空间。专门开发的产品品种针对性强、性能专一,能够更好地适应客户需求,因此盈利水平更高,客户忠诚度也更高。再次,针对国内环氧树脂产能发展过快,基础固化剂装置发展太慢、配套能力不足的现状,应注意环氧树脂、固化剂、助剂、原料的协调配套发展,加强特种环氧树脂的研究开发,同时要加强信息交流,避免盲目或重复上项目。我国环氧丙烷产品需求仍在快速发展,预测到2020年消费量很快会达到275.6万吨。部分装置开工率偏低,很大程度上与我国产品结构不合理有关。因此,我国不能再像以前一样,一哄而上抢同一跑道、搞恶性竞争。要从品种、质量及工艺水平等多方面去考量发展水平。一、未来环氧丙烷发展分析在生产原料丙烯价格的带动下,环氧丙烷价格终于开始大幅上扬,然而,在市场行情上涨的情况下,环氧丙烷的生产企业仍然艰难度日,亏本仍然是他们始终需要担忧的第一大要素。环氧丙烷的生产成本直接受丙烯价格走势的影响,在国际进入高油价时代之后,丙烯的价格同样水涨船高,然而,敏感的石油价格起伏变化也影响着丙烯价格,在丙烯价格开始走跌之后,环氧丙烷缺乏需求有力支撑的涨价就显得底气不足。虽然,从生产企业的角度,即便在调高环氧丙烷市场价格之后,仍然担负着亏本的包袱,但是,在原料价格开始下跌之后,虽然厂家仍表示维持高价格的意想,但下游采购商是否能够理解和接受不得而知。环氧丙烷的涨价自然带动聚醚价格行情的飘红,与环氧丙烷行情相同的是,下游需求的疲软仍然使高涨的价格后市不被看好。事实上,生产企业单方面因为生产成本压力而导致产品市场价格的高走,并不能完全说明产品行情的乐观,时候是生产企业的无奈之举。我国的聚醚消费73%用于制造弹性泡沫(软泡)料,其余多用于硬泡生产,而发达国家50%左右的聚醚是用于建筑行业。由于涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体等产品市场快速增长,聚醚在该领域将会大有作为。随着我国汽车工业的发展,聚醚在车用聚氨酯部件中的需求迅速增加。因此,聚醚消费结构逐渐走向多元化,已成为该行业向纵深发展的重要因素之一。亟待拓展应用领域的聚醚行业,是从根本上改变聚醚市场需求情况的有效法。而对于环氧丙烷而言,生产工艺上的变化将是未来发展的方向。目前国内企业生产环氧丙烷的生产所产生的环境问题是社会问题,也是企业的成本问题,先进工艺的推广将是解决环氧丙烷生产成本高,污染问题严重的根本途径。2008年巴斯夫和陶氏化学位于比利时安特卫普以过氧化氢直接氧化法生产环氧丙烷的装置将投产,韩国SKC也将投用采用该技术的装置。巴斯夫和陶氏化学计划在2009-2010年进一步在亚洲和美国建设过氧化氢直接氧化法生产环氧丙烷装置,莱昂德尔公司计划在中国建设新项目,2008-2010年另有几家公司的项目计划在中国实施。过去十几年,国内环氧丙烷需求在下游衍生物强劲拉动下快速增长,从2006年仅78.5万吨的消费量发展到2011年的154.6万吨,增长达1-2倍多,年平均增长率高达15.03%。其中,聚醚多元醇行业消费总量达到55万吨,占总消费量的84.9%,这一比例远高于全球平均水平。随着中国聚氨酯行业的快速发展,国内大量新建、扩建聚醚多元醇工厂,聚醚多元醇自给率逐年提高,到2011年自给率已达90%以上,对于环氧丙烷的需求也大大增加。由此说来,实际上,无论是环氧丙烷还是聚醚市场,发展前景依然广阔,只是在发展过程中,遇到的波折需要有效的手段解决,拯救环氧丙烷和聚醚市场,单靠提价并不是长远之计,要扭转亏损局面,还是需要元化的发展道路。二、未来环氧丙烷行业技术开发方向遵循持续发展、保护人类生存环境的良性循环原则,环氧丙烷的生产出现了各种新工艺,如前所述的直接氧化、Lunmus氯醇法、双氧化、生物一发酵法、过醋酸法、电化学氯醇法等,其中最好的是氧化氢直接氧化法。从理论上讲,H202。的氧化还原电位高于环氧丙烷,可以用它直接氧化丙烯制环氧丙烷。H202中活性氧的质量分数远远高于其他过氧化物,达47%。其还原产物只有水,清洁无污染,是理想的氧化荆。因此,很早就有人想用H202氧化丙烯制取环氧丙烷,但由于催化剂的原因均未成功。当Ts一1催化剂被开发出来后,这一设想终于成为现实。在压力0.4MPa,温度接近室温的条件下,以甲醇水溶液为溶剂,丙烯与H202。直接反应制得环氧丙烷,H202。的转化率达98%以上,丙烯转化为环氧丙烷的选择性在97%以上。日前,该工艺还处于开发阶段,主要的研究集中于各种因素对催化剂性能及成本的影响方面。可以预见,未来环氧丙烷的生产趋势是大规模化、无害化,但就短期而言,技术条件还无法实现无害化这一目标,对我国来说尤其如此,而且我国还有一个经济承受能力的问题。结合这一实际情况,国内环氧丙烷工业这一领域要想较合理、快速地发展,又尽量减少对环境的污染,当务之急就是加大对环氧丙烷废水的处理力度,因此我们这一课题是非常有意义的。三、总体行业十二五整体规划及预测——总体目标提高现有装置的节能、降耗、环保水平,加强对新工艺HPPO的引进并提高新工艺关键技术的自主开发能力;加大行业的整合力度,提高PO行业的整体HSE水平;通过行业间的交流、沟通,为行业的发展营造良好的氛围,有效的推动行业的快速、健康发展。——主要任务在保证生产规模的情况下,不断的提升现有装置的节能、降耗水平,能量回收再利用。目前我国环氧丙烷生产装置除了两套PO/SM装置外,其余仍均为氯醇法工艺。氯醇法工艺本身所固有的一些环保问题如对设备腐蚀严重、废水、废渣污染问题一直束缚着该工艺的继续发展。特别是在国内外提倡环保、低碳的大环境下,提高氯醇法工艺的节能、降耗、环保水平已不得不提上日程。
8. 制备环氧丙烷的工艺中,哪一种方法相对接近绿色化原则
目前工业上丙烯环氧化生产PO主要采用氯醇法和共氧化法。
氯醇法对设备腐蚀严重,生回产过程中有大量的废水答产生,环境污染严重。吴剑华等曾提出一种单管多旋静态混合管式丙烯氯醇化生产装置,其积极效果是投资少、结构简单、产量范围宽、可使氯气与丙烯无气相接触、副产物少。
共氧化法工艺复杂,设备投资大,而且联产物较多,其中以苯乙烯环氧丙烷工艺(SMPO)为典型。与氯醇法工艺相比,共氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模,减少了污水的排放。
直接氧化法,由于以上两种工艺尤其是氯醇法工艺的种种不足及其对环境的污染,因此开发流程简单、副产物少和无污染的绿色工艺越来越受到重视,丙烯直接氧化法因具有以上多种优点成为国内外许多公司研究开发的热点。直接氧化法最绿色,但还没有推广。
9. 用什么方法去除碱性洗涤塔中的COD有实验步骤最好了
COD快速测定
光光度
光光度其简便、快速、准确水质监测应用广泛近报道许关于光光度快速测定应用研究研究表明该具测试速度快取量少操作便本低优点其测定原理酸性溶液试液原性物质与重铬酸钾反应三价铬离三价铬离波光吸收能力其吸光度与三价铬离浓度关系服郎伯比尔定律三价铬离与试液原性物质量关通测定三价铬吸光度间接测试液值
密封消解
微波密封快速标流采用硫酸重铬酸钾消解体系硫酸银催化采用高能量电磁波加热反应液高频微波作用反应液产高速摩擦运使其温度迅速升高且采用密封消解式使消解罐内部压力迅速提高高温高压达快速消解目消解量重铬酸钾试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁按标准溶液滴根据硫酸亚铁钱消耗量计算值优点试剂用量少、快速、简便需特殊仪器恒温烘箱消解品即使简陋实验室亦进行易于普及
电化
库仑我试行该理论依据拉第定律酸性介质刃几作氧化剂品消化巧用电解产亚铁离作库仑滴定剂余量进行库仑滴定根据消耗电量计算研究表明周该需用标准溶液操作简单速度快氧化率高测定范围宽基本实现析半自化
速测仪
近各种型号速测仪断发功并投市场已许监测站、实验室应用兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电仪器总厂产及型智能速测仪速测仪家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测研究表明该仪器极适用于值于收费监测研制每测值自析仪
高氯化物废水测定
氯离化需氧量测定影响主要针氯离浓度低言测定主要机干扰物标准采用步稍除影响氯环境影响十严重于高氯化物废水氯化环氧乙烷、环氧丙烷环氧氨丙烷废水气采废水沿海区使用海水工业废水等所含氯离般高其测定主要采用吸收、密封、硝酸银碘量
COD规测定)
二、重铬酸钾测定COD原理
强酸性溶液准确加入量重铬酸钾标准溶液加热流水原性物质(主要机物)氧化量重铬酸钾试亚铁灵作指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴根据所消耗重铬酸钾标准溶液量计算化需氧量
Cr2O72-+14H ++6e 2Cr3++7H2O (水氧化)
Cr2O72-+14H ++6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O (滴定)
Fe2+ + 试亚铁灵(指示剂) → 红褐色(终点)
三、器材
1.250mL全玻璃流装置;
2.四联调电炉;
3.25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等
四、试剂
1.重铬酸钾标准溶液(C=0.2500mo1/L):称取预先120℃烘干2h基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水移入1000mL容量瓶稀释至标线摇匀
2.试亚铁灵指示剂:称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2.H2O)、0.695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O)溶于水稀释至100ml贮于棕色瓶内
3.硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0.1mol/L):称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸冷却移入1000ml容量瓶加入稀释至标线摇匀临用前用重铬酸钾标准溶液标定
标定:准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶加入稀释至 110ml左右缓慢加入30mL浓硫酸混匀冷却加入 3 滴试亚铁灵指试液(约 0.15mL)用硫酸亚铁铵溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点
式;C--硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L);
V硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)
4.硫酸硫酸银溶液:于500mL浓硫酸加入5g硫酸银放置l-2d摇使其溶解 5.硫酸汞:结晶或粉末 6.待测品
五、测定步骤
1.取20.00 mL混合均匀水(或适量水稀释至20.00mL)置于250mL磨口流锥形瓶,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗玻璃珠或沸石连接磨口流冷凝管冷凝管口慢慢加入30mL硫酸硫酸银溶液轻轻摇锥形瓶,使溶液摇匀加热流2h(自始沸腾计)于化需氧量高废水先取述操作所需体积1/10废水试剂于15×150mm硬质玻璃试管摇匀加热观察否绿色溶液显绿色再适减少废水取量直至溶液变止确定废水析应取用体积稀释所取废水量少于5ml化需氧量高则废水应稀释废水氯离含量超30mg/L应先0.4g硫酸汞加入流锥形瓶再加 20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)摇匀
2.冷却用90ml水冲洗冷凝管壁取锥形瓶溶液总体积少于140mL否则酸度太滴定终点明显
3.溶液再度冷却加3滴试亚铁灵指示液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点记录硫酸亚铁铵标准溶液用量
4.测定水同取20.00mL蒸馏水按同操作空白实验记录滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量
计算
式c硫酸亚铁标准溶液浓度(mol/L);
V0——滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);
V1——滴定水硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);
g——氧(l/2)摩尔质量(g/mL)
六、测定结
间 待测品编号取体积(ml)COD/ mg/L环境温度(℃)报告
注意事项
1.使用0.4g硫酸汞络合离高量达40mg取用20.00mL水即高络合2000mg/L氯离水若氯离少加硫酸汞浓度较低使保持硫酸汞:氯离=10:1(W/W)若现少量氯化汞沉淀并影响测定
2.水取用体积10.00-50.00mL范围内试剂用量及浓度需按表进行调整满意结
3.于化需氧量于50mg/L水应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶硫滴用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液
4.水加热流溶液重铬酸钾剩余量应加入量1/5-4/5宜.
5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量操作技术由于每克邻苯二甲酸氢钾理论CODcr值 1.176g所溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水转入1000mL容量瓶用重蒸馏水稀释至标线使500mg/LCODcr标准溶液用新配
6.CODcr测定结应保留三位效数字
每实验应硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定室温较高尤其注意其浓度变化
COD基本水质指标重要指标定义:定严格条件水各种机物质与外加强氧化剂(K2Cr2O7、KMnO4)作用所消耗氧化剂量结用氧mg/L数表示根据所加强氧化剂同别称重铬酸钾耗氧量(即见CODcr——化需氧量)高锰酸钾耗氧量(即习惯称OC耗氧量)
要测COD呢水机物质种类繁、组复杂且往往含量较低要想各种机物质进行别测定困难环境工程实践除必要、指定机化合物(比苯类)作单项直接测定外般都采用间接即测定些综合性指标反映水机物质相含量
我要说明CODcr泛泛测定原理水加定量重铬酸钾催化剂硫酸银,强酸性介质加热流定间,部重铬酸钾水氧化物质原,用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾量计算COD值.
种情况讲水绝数机物质氧化于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化严格说化需氧量包括水存机性原物质并都机物通废水机物数量余极原物质量般用于化需氧量代表废水机物质总量
于化工废水CODcr作总综合性指标于其些标规定限制物质要别单独
高锰酸钾测定废水COD
、实验目
1.掌握高锰酸钾滴定原理及操作
2.习高锰酸钾测定废水COD
二、实验原理
高锰酸钾指数指定条件高锰酸钾氧化剂处理水所消耗氧量氧mg/L表示水部机物及原性机物均消耗高锰酸钾高锰酸钾指数作水体受机物污染程度综合指标
水加入硫酸使呈酸性加入定量高锰酸钾溶液并沸水浴加热反应定间剩余高锰酸钾加入量草酸钠溶液原再用高锰酸钾溶液滴量草酸钠通计算求高锰酸盐指数
三、仪器
1.水浴装置
2.250mL锥形瓶
3.50mL酸式滴定管
四、试剂
1.高锰酸钾溶液(C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L):称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水加热煮沸使体积减少约1L放置夜用G-3玻璃砂芯漏斗滤滤液储于棕色瓶保存
2.高锰酸钾溶液(C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L):吸取25mL述高锰酸钾溶液用水稀释至250mL储于棕色瓶使用前进行标定并调节至0.01mol/L准确浓度
3.1+3硫酸
4.草酸钠标准溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L):称取0.6705g105-110℃烘干并冷却草酸钠溶于水移于100mL容量瓶用水稀释至标线
5.草酸钠标准溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L):吸取10.00mL述草酸钠溶液移入100mL容量瓶用水稀释至标线
五、实验步骤
1.取100mL混匀水(高锰酸盐指数高于5mg/L则酌量少取并用水稀释至100mL)于250mL锥形瓶
2.加入5mL(1+3)硫酸摇匀
3.加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀立即放入沸水浴加热30钟(水浴重新沸腾起计)沸水浴液面要高于反应溶液液面
4.取锥形瓶趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液摇匀立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量
5.高锰酸钾溶液浓度标定:述已滴定完毕溶液加热至70℃准确加入10.00mL草酸钠标准溶液(0.0100mol/L)再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量按照式求高锰酸钾溶液校系数(K):
K=
式:V—高锰酸钾溶液消耗量(mL)若水经稀释应同另取100mL水同水操作步骤进行空白实验
注意事项:
1.水浴加热完毕溶液仍应保持淡红色变浅或全部褪说明高锰酸钾用量够应水稀释倍数加再测定
2.酸性条件草酸钠高锰酸钾反应温度应保持60-80℃所滴定操作必须趁热进行若溶液温度低需适加热
六、计算
1.水经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)=
式:V1—滴定水高锰酸钾溶液消耗量(mL);
K—校系数;
M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L);
8—氧(1/2 O2)摩尔质量
2.水经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)=
式V0—空白实验高锰酸钾溶液消耗量(mL);
V2—水量(mL);
C—稀释水含水比值例:10.00mL水用90mL水稀释至100mL则C=0.90
感觉这样的提问没有意义
建议自己下去查查资料