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电镀废水氰化物检测

发布时间: 2021-03-21 02:11:07

A. 电镀为什么需要氰化物

氰化电镀时一直都存在的,它在电镀工艺中起到络合的作用,也就是络合镀液金属离子(目标金属离子),使之在阴极上得到电子沉积下来,有氰化物络合能使镀层细密光滑,成品质量较高。

再深入一点的原理,就是氰化物和目标金属离子形成的络合物在阴极附近聚集,形成阴极极化的效果,阴极极化程度越高,电镀越慢,但电镀质量越高,反之,阴极极化程度越低,电镀越快,但电镀质量越差,可能有孔,或粗糙。所以在电镀中要及时补充络合剂。。

由于氰化物的剧毒性,现在在推广无氰电镀,但是由于其他无氰电镀效果不行,所以部分电镀工艺还是继续使用有氰电镀,如镀金、银等。

其实氰化物并不难处理,处理工艺也相当成熟,它的废止趋势主要在与它的危险性,并不主要在于环保性,有些地方非专业人士制定法律法规或行业规范的时候一刀切地要求废除有氰电镀是很幼稚的。

废除有氰电镀的两个考虑因素:

一个是有没有成熟的无氰电镀来代替,如镀锌就有很成熟的硫酸盐镀锌来代替;

第二个是相应的污染是不是好处理。

(1)电镀废水氰化物检测扩展阅读:

各种电镀需求还有不同的作用。举例如下:

1.镀铜:打底用,增进电镀层附着能力,及抗蚀能力。(铜容易氧化,氧化后,铜绿不再导电,所以镀铜产品一定要做铜保护)

2.镀镍:打底用或做外观,增进抗蚀能力及耐磨能力,(其中化学镍为现代工艺中耐磨能力超过镀铬)。(注意,许多电子产品,比如DIN头,N头,已经不再使用镍打底,主要是由于镍有磁性,会影响到电性能里面的无源互调)

3.镀金:改善导电接触阻抗,增进信号传输。(金最稳定,也最贵。)

4.镀钯镍:改善导电接触阻抗,增进信号传输,耐磨性高于金。

5.镀锡铅:增进焊接能力,快被其他替物取代(因含铅现大部分改为镀亮锡及雾锡)。

6.镀银:改善导电接触阻抗,增进信号传输。(银性能最好,容易氧化,氧化后也导电)

B. 电镀废水中重金属、含氰、含铬、含镍、化学镍、前处理、络合废水,各电镀槽中的废水的分类

电镀废水的分类如下:
1、处理废水:主要为镀前准备的脱脂、除油工序产生内的废水、其主要污容染物为:有机物、悬浮物、石油类、磷酸盐及一些表面活性剂。
2、含氰废水:含氰废水的主要来源为:氰化镀铜、铜锡合金、氰化物镀银、碱性氰化物镀金等含氰电镀工序、其主要污染物为:氰化物及重金属离子。
3、六价铬废水:含铬废水主要来源于:镀铬及钝化工序、废水中主要污染物为六价铬及总铬。
4、学镀铜废水:化学镀铜通常以甲醛为还原剂、主要污染物为铜离子及有机物。
6、学镀镍废水:化学镀铜通常以次磷酸盐为还原剂、主要污染物为镍离子、磷酸盐、亚磷酸盐及有机物。
7、铜废水:废水主要来源于焦磷酸盐镀铜、镀铜锡合金电镀工序、其主要污染物为:铜离子、磷酸盐、氨氮及有机物。
8、合废水:综合废水主要污染物为:酸、碱、重金属离子及有机物。
9、镀废液:电镀废液含有较高浓度的酸碱及重金属、电镀废液应委托有资质的危险物处置单位进行处理货综合利用。

C. 大家的电镀废水氰化物浓度多少破氰成本多少呢

清洗水,不含浓废液(可以回收金属),浓度一般在50-250mg/L,平均在100左右
按此浓度,采用2级次氯酸钠来破氰,成本在20-25元/T之间
用药量、成本及其稳定性还与自动控制条件等相关的

D. 跪求使用氰化物的电镀车间防护措施(我是做电镀液化验的)

首先请你不要慌慌张,本人就是在电镀企业任职。
你所说的氰化物,一般含量在几克到几十克每升浓度
1.在正常情况下,只是皮肤接触不会有什么不良反应的,如果皮肤有破除,可能也就是一点疼痛而已
2.关于中毒,有两种可能:
A。液体进入口中,一般理解为吃到嘴里,如果是很大剂量的,那基本上是没救的
B. 气体吸入 氰化物遇到酸 会产生一种特殊气体,叫氢氰酸 也是剧毒 一旦吸入 也是很难救治的

从你的描述来看 你只是做化验而已 化验氰化物我也会 我也做过的 基本上很安全
如果 你不放心 可以向公司申请购置一些急救药品 当然这些药品务必能救命 关键是要多注意
其实 也没你想象的那么恐怖
你可以加我QQ 511860
不过 我不是你要的大师 只是能给点你建议

E. 跪求电镀车间( 氰化物 ) 化验室取样和化验时防护问题,人命关天求赐教哈!

这问题怎么这么巧?不会是同一个人把?昨天刚回答的! 兄弟啊 别当心啦 一般使用专氰化物的话有属几个方面需要注意的。1.千万注意氰化物是不能和酸放在一起,放一起容易生成氢氰酸这东西生产了比氰化物更毒,直接就可以say goog bye 2.分析和作业场所要绝对通风。3.一般防护的话要戴好防护眼镜和耐酸碱手套,还有就是口罩啦!像你那种活性炭的口罩还是不行滴 ,我们这都是用那种猪嘴式的,4.氰化物中毒的是急性的,如果中毒的话你早就Bye bye了。它不会停留在你体内的,5.吃的吗。没事多喝点纯牛奶,解毒的。然后就是多锻炼身体啦。其实做好防备的话是没问题的 放心把

F. 电镀含氰废水加漂白水去除氰化物后,剩余的漂白水对水解酸化池和好氧池微生物有影响吗

简介: 采用水解酸化-S BR-接触氧化工艺处理制药工业废水,处理水量2000m3/d,进水CODcr约4000mg/L。监测结果表明,处理后出水BOD、CODcr和SS的质量浓度范围分别为28.3~30mg/L、145.6~285.7mg/L和23.6~27.2mg/L,BOD、CODcr和SS的最低去除率分别为98.5%、93.0%和80.0%,处理出水各项指标完全符合国家排放标准。实际运行显示,该工艺处理效果稳定,耐负荷冲击性强,工艺组合合理,具有广阔的工业应用前景。
关键字:水解酸化 S BR 接触氧化 制药废水

中图分类号:X703.1 文献标识码:A
随着制药工业的发展,制药废水已成为重要的污染源之一。制药废水成分复杂、毒性大、色度深,而且废水水质、水量波动较大,是处理难度较大的工业废水之一[1~3]。
江西某制药厂为国家大型企业,主要产品有洁霉素、土霉素、虫草菌粉等。2003年该公司实施“退城进郊”搬迁工程,生产主厂房迁至市郊,为保护水环境、树立优秀企业形象,公司同时启动了废水处理工程建设项目。项目于2004年9月竣工,经过半年多的运行,处理效果稳定,出水水质可达国家排放标准。
1.设计规模
废水处理工程设计规模为2000m3/d。
2.废水来源、水质及处理目标
2.1废水来源
该公司生产废水主要为洁霉素生产过程中产生的丁提废水、虫草菌粉生产过程中产生的虫草废水以及在土霉素生产过程中产生的少量蒸馏废水。
以上几种生产废水的特点是浓度高、水量小,故称之为高浓度废水。生产过程中排放的其他废水多为设备和地面的洗涤废水,此类废水的特点是浓度低、水量大,统称为工艺废水。公司内排放的废水还有生活污水,生活污水中有机物污染浓度低,但水量大,可作为工业废水处理过程中的调配水,降低工业废水的处理难度。混合后的生产废水、工艺废水、生活污水统称为混合废水,一并进入处理单元进行处理。
2.2废水水量、水质
废水水量、水质见表1,处理后出水要求符合《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的二级排放要求。
表1 废水水量水质

废水名称
水量(m3/d)
水质指标
pH
CODcr(mg/L)
BOD5(mg/L)
SS(mg/L)
色度(倍)
丁提废水
160
10.5
35000
20000
300
1500
虫草废水
40
5.0
14000
9000
300
600
工艺废水
800
6.4
1600
900
300
350
生活污水
1000
6.9
400
150
200
70
混合废水
2000
6.5~8.0
4000
2250
250
400

3.废水处理工艺
3.1工艺研究与选择
该废水有机物含量高,可生化降解性较好,但单独采用好氧工艺时需对原废水进行稀释,且抗生素废水中往往含有残余抗生素,会对好氧系统产生不利影响。根据对该废水的中试和水解酸化的研究,水解酸化反应可以对残余抗生素改性,提高废水的可生化性。故考虑加上一个水解酸化过程,在水解阶段,把固体物质降解为溶解性物质,大分子物质降解为小分子物质;酸化阶段把碳水化合物降解为脂肪酸。水解-酸化菌世代周期较短,故此降解过程迅速。由于厌氧发酵控制在水解酸化阶段,可避免因进一步发酵所带来的沼气,不会产生普通厌氧处理过程所产生的恶臭气体,并且避免了完全的厌氧反应对环境要求高,难于稳定运行的缺点。
废水经水解酸化处理后仍具有较高的污染负荷,单纯的好氧处理工艺对制药废水处理效果并不理想,因此设计采用“**R+接触氧化”二级好氧处理工艺。废水经二级好氧处理后,色度仍然较高,为去除残余的色度,同时作为系统的把关单元,设置反应沉淀系统进行脱色处理。
在大量调研、比较及中试的基础上,方案采用“水解酸化+S BR+接触氧化”工艺。经过上述处理后,废水可以实现达标排放。
3.2工艺流程
根据工艺调研与中试结果,确定工艺流程见图1。

图1 制药废水工艺流程
4.主要处理构筑物及设备
①格栅井1座 地下式砼结构,设计尺寸5000mm×1000mm×2000mm,有效水位高度1.0m。格栅井配备1台回转式清污机,栅宽0.5m,高3.0m,栅条间隙3mm,安装角度600。
②调节池1座 地下式砼结构,设计平面尺寸为19000mm×16000mm,总高度6.0m,有效水深4.5m,有效容积为1368m3。
③水解酸化池1座 半地下式砼结构,设计平面尺寸20000mm×5000mm,总高度6.5m,有效水深5.5m,总有效体积550m3,设计容积负荷为4.15kgCODcr/(m3·d),停留时间6.55h,池内填装新型组合填料,型号为RXT190-80,直径190mm,片距80mm,长3.8m,总填装率70%,填料用量为385m3。填料架为3层A3钢结构,总面积为300m2。
④S BR池1座 半地下式砼结构,设计平面尺寸28000mm×20000mm,总高度6.5m,有效水深5.5m,总有效容积3080m3。整个S BR池分为2个单元,每单格规格为20000mm×14000mm×6500mm。设计污泥浓度为4~5g/L,排泥量为90m3/d(以污泥含水率为99%计)。曝气设备选用D192×180型微孔曝气器,用量为700个,气水比为20:1,气流量为2.5Nm3/(个·h)。滗水器为QL3-500型,流量为500m3/h,滗水深度3.0m。
⑤集水池1座 S BR反应池在1.5h内一次最大排水量约500m3,而后续处理为连续工作,平均小时处理量为84m3,故集水池调节容量不得小于400m3。设计集水池为半地下式砼结构,规格为10000mm×8000mm×6000mm,有效水深5.0m,总有效体积400m3。
⑥接触氧化池1座 半地下式砼结构,设计规格20000mm×10000mm×6500mm,有效水深5.3m,保护高度1.2m,有效容积1000m3,设计容积负荷为1.93kgCODcr/(m3·d),停留时间12h。池内所装填料的型号、填装规格同水解酸化池一致,填料用量为700m3。曝气方式与S BR池一致,选用D192×180型微孔曝气器,用量为660个,气流量为气流量为2.5Nm3/(个·h)。
⑦平流式反应沉淀池1座半地下式钢筋混凝土结构,设计规格20000mm×5000mm×6500mm,其中反应区尺寸为5000mm×1000mm×3500mm,池子有效水深2.5m,有效容积250m3,表面负荷率为0.84m3/(m2•h),停留时间2.96h。沉淀池设置污泥斗2个,尼斗高度2.5m,倾角为60°;为加速污泥沉淀,同时兼顾脱色处理效果,需向池内投加PAC混凝剂,设计投加量为180kg/d。
⑧污泥浓缩池1座 地下式砼结构,设计规格10000mm×8000mm×6000mm,有效水深4.0m,有效容积320m3。浓缩池用来储存从反应沉淀池、水解酸化池、**R池等排出的污泥并且还可以起到浓缩污泥降低含水率的作用。
5.运行结果及分析
5.1运行结果
该工程自2004年9月运行至今,系统运行情况良好,处理效果可靠。系统稳定后,2005年3个月的例行监测结果见下表。
表2 系统运行结果1

项目
进水
调节池出水
水解酸化池出水
**R池出水
接触氧化池出水
反应沉淀池出水
总去除率( %)
CODcr
3576.5
3397.6
2582.3
870.8
174.2
145.6
95.9
BOD5
1931.3
1833.5
1649.6
244.1
48.8
29.7
98.5
SS
235.0
225.6
142.1
109.5
120.6
23.6
90.0
色度(倍)
390
378
215
166
100
40
89.7
pH
7.50
7.35
6.30
7.45
7.65
7.80


注:数据为2005年3月10监测值,各项目单位除pH、色度外均为mg/L。
表3 系统运行结果2

项目
进水
调节池出水
水解酸化池出水
**R池出水
接触氧化池出水
反应沉淀池出水
总去除率( %)
CODcr
3893.6
3681.9
2945.4
983.9
285.8
213.5
94.5
BOD5
2132.7
2026.1
1824.8
273.5
55.6
28.3
98.7
SS
268.5
219.6
137.3
106.2
115.8
25.3
90.7
色度(倍)
420
408
235
175
105
43
89.7
pH
7.12
7.43
6.25
7.60
7.73
7.95


注:数据为2005年4月15日监测值,各项目单位除pH、色度外均为mg/L。
表4 系统运行结果3

项目
进水
调节池出水
水解酸化池出水
**R池出水
接触氧化池出水
反应沉淀池出水
总去除率( %)
CODcr
4085.2
2935.8
2818.4
1268.3
380.5
285.7
93.0
BOD5
2065.8
2087.1
1878.3
289.8
60.5
30.0
98.5
SS
280
265.8
171.5
130.5
127.1
27.2
90.3
色度(倍)
350
340
250
185
115
70
80.0
pH
6.95
7.20
6.15
7.30
7.50
7.80


注:数据为2005年5月13日监测值,各项目单位除pH、色度外均为mg/L。
5.2运行结果分析
①调节池单元主要起混合各类废水、调节水质的作用,对各污染物的去除率不大。
②水解酸化处理单元对CODcr的去除率在20%左右,其主要作用是消除抑菌性污染物对后继生化处理的影响,提高废水的可生化性。
③**R池对CODcr去除率大于65%,表明水解酸化处理单元破坏了废水中有机物的发色基团,降低了毒性物质对后继处理单元处理效率的不良影响。
④接触氧化池对CODcr去除率大于70%,说明生物接触氧化池内的生物膜经过培养驯化后,逐渐适应了制药废水的环境。
⑤在反应沉淀池处理单元,为提高泥水分离的效果,可投加聚合氯化铝(PAC),与有机物和SS发生絮凝反应,使上清液达标排放。在系统运行中发现,接触氧化池出水水质良好,不必投加PAC出水即可达标。
6.技术经济指标
工程占地2400m2,构筑物占地1700 m2。总投资约700万元,单位建设费约3500元/立方米。总装机容量252.46Kw,运行负荷为93.25Kw。直接运行费用约0.96元/立方米(主要为电费、药剂费及人工费)。工程削减污染负荷约2700tCODcr/a。
7.结论
(1)采用“水解酸化-S BR-接触氧化”工艺处理含抗生素的高浓度制药废水具有良好的处理效果,出水完全符合国家二级排放标准(GB8978-1996)。
(2)水解酸化的设计是合理的,水解-酸化菌的世代周期较短,整个降解过程迅速,不但可以消除抗生素抑菌性对生化反应的不良影响,而且厌氧发酵控制在水解酸化阶段,可以避免进一步发酵产生臭气,有利于维护制药厂的内部环境。
(3)该工艺将高浓度生产废水、工艺废水、生活污水进行混合后集中处理,既无需外加清水调节水质,节约了水资源;又避免了重复建设,节约了投资成本。工艺对污染物去除效率高、投资低、运行稳定且不产生臭气,是一条行之有效的方法,经济合理,值得同类工程项目借鉴。
参考文献
[1]潘志彦,陈朝霞,王泉源等.制药业水污染防治技术研究进展[J].水处理技术,2004,30(2):67-71.
[2]范永哲,戚鹏,赵仁兴.水解酸化处理青霉素、土霉素废水实验研究[J].环境保护科学,2002,28:19-21.
[3]白明超.厌氧-好氧生化法处理制药废水工程调试及管理[J].广东化工,2004,(3):45-47.
[4]北京市环境保护科学研究院等.三废处理工程技术手册-废水卷[M].北京,化学工业出版社,2000,673-679.
[5]唐受印,戴友芝.水处理工程师手册[M].北京,化学工业出版社,2000,376-378.

G. 电镀废水中六价铬,氰化物去除技术现状及趋势

电镀废水的六价铬新的处理方法是采用离子交换树脂吸附、洗脱再利用;氰化物的处理新的方法也可以采用离子交换树脂的方法吸附、焚烧,但更常用的应该是化学氧化或电解。

H. 我是搞电镀污水运行管理的 大家都知道加次氯酸钠可以处理氰化物,但是为什么铜离子含量也跟着降低。

氰化物 开始与铜等重金属离子 产生了 重金属的络合物
当你添加了次氯酸钠时 稳定络合专物体系被破坏属 同时 重金属离子被释放出来
然后又被你污水处理系统中的OH根 或其他方法的重金属捕捉剂 捕获沉淀
故相应的重金属离子 就减少了
同时铜离子 也是 下面微生物法 处理COD的毒害剂 要当心

I. 电镀中有一种叫做去氰是什么原因

飞秒检测发现电镀工艺中经常用到氰化物,氰化电镀时一直都存在的,它在电镀工艺中起到络合的作用,也就是络合镀液金属离子(目标金属离子),使之在阴极上得到电子沉积下来,有氰化物
络合能使镀层细密光滑,成品质量较高.再深入一点的原理,就是氰化物和目标金属离子形成的络合物在阴极附近聚集,形成阴极极化的效果,阴极极化程度越高,
电镀越慢,但电镀质量越高,反之,阴极极化程度越低,电镀越快,但电镀质量越差,可能有孔,或粗糙.所以在电镀中要及时补充络合剂.

J. 电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些

1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4],但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN>800 mg/L,也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间,根据废水成分的复杂程度选择处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN-,中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法等。目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法,但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
2.1加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法,在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去,以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化,然后进行曝气,这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议,但尚未到成熟阶段,所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配,按照实例来看,当pH为2.8时,对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气,可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后,氰仍保持原有状态,作为有毒气体而被排放到大气中,既要有利的厂址条件,又必须具备高烟囱,因而只有在极有限的地区,才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰,这样既可弥补上述缺点,还可回收氰。
2.2络盐法
20世纪70年代,国内企业有的曾经采用该方法,但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时,该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样,但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐,然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物,再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7],然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单,处理费用低,且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差,淤渣很多,分离出不溶物后的废水呈蓝色,浓度超过一定限度,就不能被去除。从反应的平衡来看,上述浓度过高,去除率下降是难以避免的问题,按一般情况来说,用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间,这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施,因为含氰量在一定数值以下,就不再降低,在处理含氰浓度低的污水时,其效果是微小的。如改用镍做处理剂,其效果虽比铁有利,但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究,探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明:硫酸亚铁法处理电镀含氰废水,硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍,0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时,氰化物的去除率可达98%,同时还可去除部分重金属污染物和COD,COD可去除约59%;pH值对除氰效果的影响较大,CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50,生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时,除氰效果较好。
2.3臭氧处理法
近年来,用臭氧处理氰化物方法的研究,开展得相当普遍,但由于电力费用高昂的缺点,所以还没达到一般性的实用化阶段
O3+KCN→KCNO+O2
KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用,添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难,工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9],在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售,一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大,生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h,处理费用较高。除个别地方外,一般难以达到废水处理的经济要求。另外,单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理,电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间,采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后,CN-的出口浓度<0.5 mg/L,去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化,具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点,且不会产生二次污染,值得推广应用。
2.4过氧化氢法
2.4.1碱性条件
在常温、碱性(pH=9.5~11)、有Cu2+作催化剂的条件下,H2O2能使游离氰化物及其金属络合物(但不能使铁氰化物)氧化成氰酸盐,以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属,一旦氰化物被氧化除去后,他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式:

上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子,水解速度取决于pH值。一般情况下,硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中,含氰络合物的反应顺序如下:

2.4.2酸性条件
一般将废水加热至40℃,在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行:

此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理,整个过程无HCN气体产生,操作安全,但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明,该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点,能容易地将含氰(CN)-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到<0.5 mg/L,药剂费用为7.56元/m3。
2.5碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理,必须注意含氰废水要与其它废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行,因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生,操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理,中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐,于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法,处理过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,该工艺的原理是在碱性条件下(一般pH≥10),用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→
CNO-+Cl-+H2O
将两式合并,得
CN-+ClO-→CNO-+Cl-
CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000,所以有的厂在废水浓度比较低时,废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是,CNO-毕竟是有毒物质,在酸性条件下极易水解生成氨(NH)3。pH反应条件控制:一级氧化破氰:值10~11;理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73,复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv,反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上,调节废水的pH(一般pH≥8.5),再投加一定量的氧化剂,经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制:二级氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回调);理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09,复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv;反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理,间隙法操作,手工控制投药量,原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L,平均为84.6 mg/L,分段调节pH,采用自制的机械搅拌器搅拌,根据在实验室测得的氰化物浓度,分段计算投药量,废水处理取得很好的效果,排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法,其原理和方法与通氯气相同,而类似加氯器的特殊装置却不再需要,而且可以避免氯气泄露的危险,它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合,必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
2.6食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱,把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言,因为容易获得电力供应,所以操作方便,处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时,能够在夜间空闲时间,充分利用原来供电镀操作用的整流器,因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
(1)隔膜电解法:这是在食盐电解法中使用隔膜的方法,其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质,隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合,使用饱和食盐水,如管理不善,容易发生食盐补充不足的情况,因而分解反应不能继续进行,所以必须经常注意。
(2)无隔膜电解法:进行食盐水的无隔膜电解时,在阳极上有氯气发生,它与阴极上生成的碱反应后,即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究,结果表明,低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下,可生化性较好,在高浓度下,可生化性较差,浓度过高的甚至无法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃条件下,采用血清瓶液体置换系统,撒气厌氧水化反应设备条件,测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明,丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素,厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复,在高质量浓度(>120 mg/L)为生理毒素,毒性引起的产甲烷活性受抑制,但在短时期内得到恢复;氰化物在低质量浓度下为生理毒;较高质量浓度下(25 mg/L)为杀菌性毒素,厌氧菌细胞已遭受严重破坏,无法修复;乙腈始终为代谢毒素;张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水,处理后外排氰根离子浓度CN-<0.0005%,COD<1 500 mg/L,表明了使用超滤膜对原水能有效的净化,并在一定程度上能降低原水的COD含量。

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