银氰废水
A. 电镀中有一种叫做去氰是什么原因
飞秒检测发现电镀工艺中经常用到氰化物,氰化电镀时一直都存在的,它在电镀工艺中起到络合的作用,也就是络合镀液金属离子(目标金属离子),使之在阴极上得到电子沉积下来,有氰化物
络合能使镀层细密光滑,成品质量较高.再深入一点的原理,就是氰化物和目标金属离子形成的络合物在阴极附近聚集,形成阴极极化的效果,阴极极化程度越高,
电镀越慢,但电镀质量越高,反之,阴极极化程度越低,电镀越快,但电镀质量越差,可能有孔,或粗糙.所以在电镀中要及时补充络合剂.
B. 电镀污水的主要成分
电镀废水主要来自电镀加工过程中产生的电镀水洗废水、活化废专液、镀槽过滤残液和地面冲属洗水。电镀废水的水质复杂,成份不易控制,主要有含铬废水、含镍废水、含氰废水和综合废水等,其中有毒物质种类多危害大,有些属于致癌、致畸、致突变的剧毒物质。比如酸碱废水、含铬废水、氰化物废水、含镍废水、化学镀镍废水等等,又不能一概而论。你看污水是什么厂出来的不就知道成分了。
含氰碱性废水
氰化电镀镀种有:镀锌、镀铜、镀银、镀金等。含氰废水含有剧毒的游离氰化物,CN~20mg/L,尚有铜氰、银氰、锌氰等络合离子
含铬酸性废水
镀铬镀件清洗废水一般含Cr6+20~150mg/L,还含有Cr3+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Fe3+等重金属离子;
苏州市贵金属回收有限公司提供的相关水质
项目(mg/L)
pH 6~9 CN- 20 Cu2+ 40 Ni2+ 30 Pb 1.0
Zn2+ 80 Cr6+ 20
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C. 含氰废水处理安全注意事项
含氰废水处理 1.1 酸化法
酸化法是金矿和氰化电镀厂处理含氰污水的传统方法。早在1930年国外某金矿就采用了此法处理含氰污水。我国金矿采用酸化法处理高浓度含氰污水也有十几年的历史,现已拓宽到处理中等浓度的氰化贫液。其突出优点是能回收污水或矿浆中的氰。
酸化法原理是将废水酸化至PH=2.5—3,金属氰络合物分解生成HCN,HCN的沸点仅25.6℃,当向废水中充气时极易挥发,挥发的HCN用碱液(NaOH)吸收回收使用。
含氰废水处理 1.2氯化法
碱性氯化法是破坏废水中氰化物的较成熟的方法,广泛用于处理氰化电镀厂、炼焦工厂、金矿氰化厂等单位的含氰废水。其原理是采用氯气或液氯、漂白粉将废水中氰氧化成C02和N 2等无毒物质。其中酸性液氯法除氰工艺与碱性氯化法相比,其除氰能力更强、一次处理合格,处理后排放污水含氰<0.3-0.4mg/L;药剂消耗大幅度降低,处理成本也低于碱性处理方法。处理时间有所降低。但酸性法需全封闭式操作,应拥有一定难度。
含氰废水处理 1.3 S02法
S02法又称InCo法,是美国InCo金属公司在80年代初研究成功的,其原理是用S02和空气作氧化剂,在铜离子作催化剂条件下氧化废水中的氰化物,生成HC03-、NH4+。该法的优点是不仅可除去游离CN-、分子氰和络合氰,而且能除去氯化法难以除去的铁氰络合物,反应快,处理后废水达到排放标难;处理成本比臭氧法、湿式空气氧化法和碱氯法低;药剂来源广,可利用焙烧S02烟气或固体NaS2O3代替S02。但该法难以氧化SCN-,而SCN-以后又可离解出CN-,故不适合处理含SCN-高的含氰废水。
含氰废水处理 1.4 双氧水氧化法和臭氧氧化法。
双氧水氧化法适合处理低浓度含氰废水。H20¬在碱性pH=10~11、有铜离子作催化剂的条件下氧化氰化物。生成CN0-、NH4+等。重金属离子生成氢氧化物沉淀,铁氰络离子与其它重金属离子生成铁氰络合盐除去。
H202氧化法的缺点是H202价格较贵,来源不足,处理成本较高;运输、使用有一定危险;对SCN-难氧化,仍有一定毒性。
含氰废水处理 1.5 臭氧氧化法。
该法适用于处理很稀的含氰废液。其机理是在碱性PH=11~12下用O3氧化氰化物,生成HC03-和N2。但该法不能除去铁氰络合物。为了能除去铁氰络合物,需采用臭氧法与紫外光解法联合处理工艺。臭氧氧化法简单方便,无需药剂购运,只需奥氧发生器即可,处理后污水含氰CN-<1mg/L。该法的缺点是,臭氧发生器电耗大,处理费用高于碱氯法,应用远不如碱氯法。
含氰废水处理 1.6 活性炭处理含氰废水及回收金、银。
该法的原理是,活性炭吸附含氰废水中的02和氰化物。在活性炭表面上02和H20生成H202(活性炭本身作催化剂),又在铜盐作用下,发生氰化物被H202氧化分解的反应。若废水中H202不足,则在活性炭表面上发生水解反应:
HCN+H20=HCONH2
活性炭吸附废水中的Au(CN)2-后转化为AuCN或Au,故又可回收废水中金、银。
对于含有一定浓度的金、银的废水,采用活性炭吸附法处理可以吸附回收金银,具有一定的应用价值。
含氰废水处理 1.8 电解氧化法
电解氧化法是在国外研究得很多,主要用于处理电镀含氰废水。电解前首先调整pH>7,并加入少量食盐,电解时,CN-在阳极上氧化生成CN0-、C02、N2,同时C1-被氧化成C12,C12进入溶液后生成HCl0,加强对氧的氧化作用;阴极上析出金属。
该法的优点是占地面积小,污泥量小,能回收金属。缺点是电流效率低,电耗大,成本比漂白粉法稍高,会产生气体CNCl,处理废水难以达标排放。若要达标需电解几天。一般光将高浓度含氰废水电解到一定浓度后,再用氯化法处理后排放。目前国内已很少采用此法。
含氰废水处理 1.9 生物处理法。
生物处理法原理是当废水中氰化物浓度较低时,利用能破坏氰化物的一种或几种微生物,以氰化物和硫氰化物为碳源和氮源,将氰化物和硫氰化物氧化为C02、氨和硫酸盐,或将氰化物水解成甲酰胺,同时重金属被细菌吸附而随生物膜脱落除去。
生物处理法分为生物酶法和生物池法。工业上生物池法包括富氧活性污泥法、滴渗池法、富氧污泥储留池法、旋转生物接触器(RBC)法。由于旋转生物接触器是敞开的,易逸出HCN有毒气体。
国外生物法处理含氰废水已经开展工业化的应用。我国也开始进行了生物处理含氰废水的工业试验。
含氰废水处理 1.10 其他方法
化学沉淀法是向废水中加入FeS04或FeS04+Na2S03,使氰化物生成铁氰化物沉淀(Me2Fe(CN)6•XH20);pH>8时,重金属生成氢氧化物沉淀除去。也可以与内电解法配合,在氰废水中加入Fe屑,使氰化物生成Fe2[Fe(CN)6]沉淀。同时由于原电池的作用,CN-被氧化为CN0-,进一步生成C02、NH4+,从而达到除氰目的。自然净化法是暴气、光化学反应、共沉淀和生物分解等多种作用的整加,在这些作用下,氰化物逐渐分解为无毒的碳酸盐、硝酸盐及铁氰化物沉淀,使废水得以净化。但该法过程缓慢。受到自然因素影响很大,排放废水难达标,有一定危险性。
D. 少量含氰废水怎么设计处理方案
要看氰化物的含量是多少,浓度过高可考虑化学方法,浓度较低时可考虑经济的破氰后生化法处理,可以节省不少的银子!
E. 工业电镀含镍废水怎么处理
电镀废水一般按废水所含的主要污染物进行分类。如含氰废水、含铬废水、含酸废水等。当废水中含有一种以上的主要污染物时,如氰化镀镉,既有氰化物又有镉,一般仍按其中一种污染物分类,当同一镀种有几种工艺方法时,也有按不同镀种工艺再分成小类,如把含铜废水再分成焦磷酸镀铜废水、硫酸铜镀铜废水等,当几种不同镀种废水都合同一种主要污染物时,如镀铬、钝化废水混合在一起时就统称为含铬废水。
1、生产工艺:电镀是将金属通过电解方法镀到制品表面的过程,常用的镀种有镀镍、镀铜、镀铬、镀锌等,其电镀工艺大体相同,在电镀过程中,除油、酸洗和电镀等操作之后,都用水清洗;电镀废水来源,于电镀生产过程中的镀件清洗、镀液过滤、废镀液、渗漏及地面冲洗等,其中镀件清洗水占80%以上。
2、废水来源与分类:来自氰化电镀的镀件清洗废水及更换镀液时少量高浓度废液,其它电镀镀件清洗废水及更换镀液时少量高浓度废液,车间地坪冲洗废水。
3、废水性质与水质状况:含氰废水:氰化电镀镀种有:镀锌、镀铜、镀银、镀金等。含氰废水含有剧毒的游离氰化物,CN-~20mg/L,尚有铜氰、银氰、锌氰等络合离子,其它重金属废水,主要含铜、镍废水。
4、排放标准:经处理后出水执行《污水综合排放标准》一级标准,即:pH=6~9、COD=100mg/L、SS=70mg/L、TCN=0.5mg/L、TCu=0.5mg/L、TNi=1mg/L。
5、设计依据:(一)建设单位提供废水量及水质数据;(二)环保部门对污染治理的指示与要求;(三)《室外排水设计规范》(GBJ14-87)有关规定;(四)《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4中的一级标准;(五)环境工程手册《水污染防治卷》,相关设计参数与技术要求。
F. 含银废水排放处理工艺(银含量超标)
含银废液的处理方法
从含银废水中回收银的方法主要有沉淀法、电解法、还原取代法、离子交换法和吸附法。早期还使用过反渗透法和电渗析法。
1、沉淀法 沉淀法回收含银废液中的银是在含银废液中加入适当的阴离子使废液中的银以沉淀方式富集,经过滤、洗涤干燥得到银的沉淀形式,然后将沉淀与一定量的 Na2CO3 混合并在 1100℃左右焙烧,从而得到单质银。
硫化银沉淀法是通过加入 Na2S 使银转变为 Ag2S 沉淀而实现银的富集的。由于 Na2S 同时也容易将其他金属离子一起沉淀出来,如果含银废液中还含有其他金属离子的话,则获得的 Ag2S 沉淀中还会含有其他金属离子沉淀物,导致 Ag2S沉淀纯度较低。该法主要用于金属离子种类比较单一的含银废液如废定影液、实验室废液等。
氯化银沉淀法则是往废液中加 NaCl 或 HCl 溶液使银离子发生反应成为 AgCl沉淀而来实现银离子的富集。最重要的是它可以克服银离子和其它金属离子共沉淀的缺陷。因此,氯化银沉淀法是从混杂有多种金属离子的废液中回收银的首选方法。有时为了确保银离子沉淀完全,可加入微量的沉淀剂氯离子,但是氯离子太多也会形成可溶性氯银配位物而使溶解度增大。
氢氧化银沉淀法虽不常用,但却行之有效。在 pHgt1 时氢氧化银的溶解度最小,可得到良好的效果。此法在实施过程中对 pH 值的要求很高,多用于实验室。
2电解法 电解法多用于废定影液和镀银废液。其最大的优点是不引入杂质。同时由于银的电极电位高0.799v,因此在电解过程中,其它金属离子不易析出,故能回收到纯度较高的金属银,对于电镀废液,还能在回收银的同时破除一部分氰。但由于电解法在低金属离子浓度条件下无法进行,回收银时,回收槽中银的质量浓度宜控制在 200mg/L 以上,故此方法不适用于银离子浓度低的含银废液的银回
G. 锌丝回收氰废水中的银怎样提炼
目前大概有三种主要技术可应用于银回收,包括:电解回收法、金属置换法及化学沉淀法。
其中电解回收银回收率90~95%,金属置换及化学沉淀银回收率可大于99%。
电解法以二个电极插入溶液中,接通直流电,银便在阴极上镀出。电解法可分为低电流密度设备和高电流密度设备二种。定影液所用低电流密度小于3安培/平方呎,而高电流密度则用大于10安培/平方呎。使用高电流密度时阴极表面须提高搅动率。漂白定影液因漂白剂有阻滞电解现象,须采用超高电流密度,即60~90安培/平方呎。阴极为旋转圆筒形,以提高搅动率。电极间的电压很低,约在0.5至0.7伏特之间。阳极材料都用碳(因碳能导电同时能抵抗腐蚀),阴极则用不锈钢。以电解法可直接获得金属银,但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响甚大。定影及漂白/定影废液中,银离子以Ag(S2O3)2-3错合物存在,电流密度太高或回收液中银浓度太低时,易产生黑色硫化银沉淀,影响回收银之品质。
需要的器材只是用干电池的一支碳棒作简单阳极(石墨虽然较好,但不易取得),再用不锈钢片做阴极,调整电极距离,并施以2至5伏特电压;能搅拌溶液效果更好。一开始,可以在阴极得到90到98%纯度的银,继续下去会得到较黑、较脏的银;操作终点是溶液中银浓度降至100 ppm,而且会有硫酸银污泥。漂白定影溶液的处理,需要较高的电压,而且终止浓度较高,约500 ppm的银残留溶液中,这种废水是不能排入下水道的。化学危害则包括:电流高时产生硫化氢,或是和显影液相混时产生氨气。以一般平板电解设备可回收银至300 mg/L左右,以高质传电解系统(包括旋转阴极及流体化床电解系统)可回收银至100 mg/L以下,其中流体化床电解回收系统最大单元可提供至1,000安培,每天单一设备银回收量可超过20公斤,且以不锈钢平板当阴极,银回收至100 mg/L以下,仍可得到很好金属性之银金属,很容易自不锈钢平板剥离,是目前较佳之银回收设备。电解回收后残余之银离子(小于100 mg/L)可利用美国柯达公司开发之药剂(代号TMT)沉淀回收,可处理银至0.5 mg/L以下,可符合放流水标准。
金属取代法使用铁质材料,放入废液使银因取代作用沉淀出来。这方法使定影液中含铁,因此必须丢弃。不过,对于漂白定影液只要丢弃百分之二十废液,减少含铁量,仍可再用。
化学置换法可用硫化钠或硼氢化钠(sodium borohydride, NaBH4)来除去废液中的银,由硫化钠反应可得到硫化银,由硼氢化钠则得到金属银。化学处理的优点是快捷,反应率可达99%以上,银的纯度在95%以上。一般采用的方法:加进硫化钠饱和溶液,废水里的银离子变成黑色的硫化银粉未,沉淀下来成为“银泥”。这黑漆漆的银泥经过加热,加硝酸溶解,得到硝酸银结晶,再在电解池里还原为银。此法简单,但产生之沉淀物须再经纯化才可获得纯金属银,且添加之化学药剂价格昂贵,经济效益较低若要从废弃的黑白影片或X光片中回收银时,则须先将银溶解成溶液。未冲洗的废片可用定影液溶解其中的卤化银,已冲洗的废片则须先用氧化剂(如铁氰化钾、ferric EDTA或氯化铜)使银成为化合物,再用定影液溶出银化合物。所得定影液可用前述之电解法取出银金属。
H. 什么是含铬电镀废水
铬:Cr
在金属表面镀上一层铬层,电镀的同时,会有溶液从挂具上携带到水槽,这部分水需要排放,此水就是含铬废水。
I. 有氰和无氰电镀废水污染物的区别
通常未处理的电镀废水是酸性的,工业上的电镀废水主要含有的金属离子有铬、铜、锌、内银、汞等,非金属容离子主要有氰根、硫酸根等
含氰废水是电镀生产中毒性较大的废水,人体对氰化钾的中毒致死剂量为0.25 g (纯净氰化钾为0.15g)很低浓度的氢氰酸(4~5)×10-6,0.05 mg/L,会引起很短时间的头疼、心率不齐.在高浓度(9×10-6,0.1 mg/L)时能立即致人死亡。氰化剧毒物,在酸性条件下,极易挥发而造成危害。但在碱性条件下,只要有足够的氧化剂,就会水解转化成微毒的氰酸根CNO-,PH越高,转化得越快。
J. 电镀废水中CN代表什么
氰化物~