皮革废水

㈠ 皮革废水中铬处理方法有哪些

一．还原沉淀法

化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处理。

常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。

在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC ,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。

二.电解法沉淀过滤

1.工艺流程概况

电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池, 均衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解, 在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子, 在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子, 同时由于阴极板上析出氢气, 使废水pH 值逐步上升, 最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出, 电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下) 两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料: 木炭、焦炭、炉渣; 二级过滤池内有填料: 无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附, 出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。

2.主要设备

调节池1 座; 初沉池1 座、沉淀过滤池2 座; 循环水池1 座; 电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1 套; 水泵5 台。

3.结果与分析

某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下, 间隔不同的时间多次取样,。

电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用, 过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧, 达到了综合治理电镀含铬废水的目的。

该处理技术虽然运行可靠, 操作简单, 但应注意几个方面: a) 需要定期更换极板; b) 在一定的酸性介质中, 氢氧化铬有被重新溶解的可能; c) 沉淀过滤池内的填料必须定期处理, 焚烧彻底, 否则会引起二次污染。由此可见, 对处理设施加强管理非常重要。

4.结论

1) 该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底, 过滤池内填料定期统一处理, 不会引起二次污染; 处理后清水全部回用, 可节省水资源, 具有明显的经济效益。

2) 该工艺投资较小, 技术成熟, 运行稳定可靠,操作方便, 易于管理, 适应于不同规模的电镀生产企业。

三. 其他国内外含铬废水处理方法的研究进展

1.1 生物法

生物法治理含铬废水,国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处理,具有重大的实用价值,易于推广。国内外对SRB菌(硫酸盐还原菌)[1]、SR系列复合功能菌[2]、SR复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌(Bac.Dechromaticans)、生枝动胶菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究,从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用,使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合,用石灰作为凝结剂,然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明,与活性的淤泥混合的生物处理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9]。

生物法处理电镀废水技术,是依靠人工培养的功能菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值的缓冲作用。该法操作简单,设备安全可靠,排放水用于培菌及其它使用;并且污泥量少,污泥中金属回收利用;实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运行费用少。

1.2 膜分离法

膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点:能量转化率高,装置简单,操作容易,易控制、分离效率高。但投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质,如金等。

电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的pH值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为TBP(磷酸三丁酯),Span80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12,13]。

1.3 黄原酸酯法

70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ISX[14～16],使用方便,水处理费用低。ISX不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Cr6+还原为Cr3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ZnO/TiO2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90min太阳光照(1182.5W/m2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。

1.5 槽边循环化学漂洗

这一技术由美国ERG/Lancy公司和英国的Ef fluentTreatmentLancy公司开发,故也叫Lancy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相结合[23]。

1.6 水泥基固化法处理中和废渣[24]

对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。

2 电镀含铬废液及污泥的综合利用

由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节pH;对于阴离子交换树脂,只需将它变为Na2CrO4即可。

2.1 利用铬污泥生产红矾钠[25]

在高温碱性条件介质Na2CrO4中三价铬可被空气氧化为Na2Cr2O7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为Fe(OH)3沉淀而除去。将滤液酸化至pH<4,Na2CrO4即转变为Na2Cr2O7,利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间2.5h,铬的转化率在85%以上。

2.2 生产铬黄[26]

利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Na2CO3饱和液后,调整pH至8.5～9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Cr3+用H2O2氧化为Cr6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50～60℃反应1h,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液200t,年平均回收18t红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。

2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]

含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制pH=5.5～6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使Na2Cr2O7还原为Cr(OH)SO4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。

㈡ 皮革厂废水怎么处理

预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。皮革污水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。皮革污水中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以生物降解。
用臭氧来氧化污水，将这些高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高生物的可降解性。试验证明经过臭氧处理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都有明显的降低。田刚红在生物处理前先进行水解酸化，极大的提高污水的可生物降解性，为好氧生化处理提供有利条件。这两项技术与传统物化预处理技术相比，除能够提高污水的可生物降解性，还能够解决污水处理过程中的泡沫问题，且产泥量少，为解决皮革污水处理中产生的大量污泥提供了一条途径。还可以投加混凝剂、絮凝剂去除皮革污水中不易生化降解的化工辅料。
生物处理系统：皮革污水属于高浓度有机污水，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器、流化床和升流式厌氧污泥床。
要选用哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点，还要兼顾处理水量、处理要求和场地面积等因素。目前用于处理皮革污水的比较成熟的工艺是氧化沟、生物接触氧化法，其技术参数比较全面。皮革污水水量水质波动大，含有较高浓度的二氧化硫，以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。氧化沟的运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强，故氧化沟是符合上述条件的最佳首选技术。
但对于中、小型皮革厂，因生产无一定规律或无足够场地，采用氧化沟工艺并非最佳选择，而SBR工艺是间歇运行，具有理想推流的特点，且流程短；生物接触氧化法对于水量、水质的冲击负荷有很强的耐冲击能力，故皮革污水相对集中排放、水质多变及负荷变化大的适合用SBR工艺和生物接触氧化法。射流曝气法是在活性污泥法的基础上采用射流曝气器进行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是将SBR和生物膜技术结合起来，兼具两者特点；流化床和UASB工艺的负荷高，这些技术都有适合处理皮革污水的一方面，但应用少，技术参数不全面，需要进一步研究。
物化+氧化沟
采用物化+氧化沟工艺,对原有射流曝气污水处理系统进行改造和增容,将原一沉池和二沉池改造为一沉池,将原曝气池 改造为水解酸化池,并在其后接一个常规的氧化沟;考虑到该皮革小区生产的淡季和旺季的水量差别,除调节池外,所有系统均设为并联的2组。
厌氧+好氧
采用混凝沉淀+水解化+CAST工艺,对来自于准备、鞣制和其它湿加工工段的综合污水进行处理。设计最大进水流量,污水中的硫离子通过预曝气,并在反应池加硫酸亚铁和助凝剂PAC,从而沉淀去除;三价铬通过在反应池中与氢氧化钠发生沉淀反应而去除。生化处理采用兼氧和好氧相结合的工艺,兼氧采用接 触式水解酸化工艺,可提高污水的可生化性,同时去除部分COD和SS。好氧采用CAST工艺,为改良的SBR工艺,具有有机物去除率高、抗冲击负荷能力强等特点，更多水处理药剂资料与除磷剂资料请至http://www.chulinji.com/望采纳。

㈢ 皮革厂主要污染源包括哪些

你好，皮革厂对环境的污染影响很大，主要通过以下几个方面进行分析：
1.制革生产一般包括：准备工段、鞣制工段、整饰工段；

2.生产工艺：
原料皮经过水洗——浸水——脱毛——浸灰——去肉——净面——水洗——软化——水洗——浸酸——铬鞣——削匀——中和——染色——加油——整饰——成品

污染源及污染因子：
制革废水（COD、BOD5、SS、硫化物、氯离子、三价铬、酚、PH、色度、动植物油等）
大气污染（TSP、PM10、SO2、NOX、NH3、H2S、恶臭等）
固体废物（废毛、肉膜、碎皮、边角料、革屑、污水站污泥、锅炉煤渣）
噪 声 （设备噪声）

制革废气除了锅炉烟气外，还包括生产中使用的有机溶剂的挥发物和原料皮存储、生产过程和污水站的恶臭污染物。
废水主要来源：原料皮在生产加工过程中，大量的蛋白质和脂肪进入废水、废渣中；使用的大量的化工原料如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、染料等有很大一部分进入废水中。制革中废水主要来自准备、鞣制和湿加工工段，其中鞣制前准备工段的废水排放量和排放的污染负荷占制革总的废水量的70%；鞣制阶段和湿加工阶段分别占废水量的8%和20%左右；
制革废水的碱性大、色度深、含蛋白质、脂肪、染料、铬、硫化物、氯化物等无机物属于有毒有害废水。其中的脱铬工序和灰碱脱毛废液硫化物严重超标，这两股废水水制革业废水治理的重点。

㈣ 皮革废水怎么检测

目前国内处理含六价铬等重金属离子电镀废水主要有两种方法：药剂还原—沉淀法、铁屑内电解法.
药剂还原—沉淀法是一种大众化处理方法,历史较长,方法较为成熟.其不足之处在于：如果采用NaHSO3、N2H4·H2O等还原剂,不加其它混凝剂,出水难以达标.如果采用硫酸亚铁还原剂,则污泥量较大,反应时间长（大于30分钟）,并且药剂还原法要求的自动化程度较高.
铁屑内电解法是近些年来发展起来的一种处理方法,其优点在于：对废水水质变化适应性较强；反应时间短；去除六价铬和重金属络离子效果好；其缺点是不适合高浓度废水（重金属离子浓度≤15mg/L）,维护不当容易造成铁屑板结,影响处理效果.
1 药剂还原—沉淀法
药剂还原法主要是利用六价铬的氧化能力,向废水中投加一定量的还原剂,在一定条件下使其发生氧化还原反应,将Cr6+还原成Cr3+,再经调节pH值后,形成Cr(OH)3沉淀去除.其余重金属离子则形成氢氧化物沉淀.上述反应方程式如下：
Cr6++3Fe2+=Cr3++3Fe3+ Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓ Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓
Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ Zn2++2OH-=Zn(OH)2↓
Cd2++2OH-=Cd(OH)2↓ 酸、碱废水：H++OH-=H2O
2 铁屑内电解法
“铁屑内电解法”主要是以经过活化的工业废铁屑为原料,利用原电池原理所引起的电化学、化学反应及物理作用,包括催化、氧化、还原、置换、絮凝、共沉等多种处理原理的综合效果,将废水中的重金属等有害离子去除.上述反应方程式如下：
Cr6++Fe=Cr3++Fe3+ Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓ Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓
Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ Zn2++2OH-=Zn(OH)2↓
Cd2++2OH-=Cd(OH)2↓ 酸、碱废水：H++OH-=H2O

㈤ 皮革废水中的特征污染物有哪些

废水主要来源于准备、鞣制、染色工段；
主要污染物为蛋白质、脂肪、无机盐、悬浮物、硫化物、铬、植物鞣剂、染料等。

㈥ 皮革废水处理剂

皮革废水的浓度极高，碱性也是极强，对氧的耗量也是机器的高的，悬浮物也超标，如不经版处理排放，将会权造成严重的水体和环境污染。聚丙烯酰胺是一种线型高分子聚合物，由于它具有多种活泼的基团，可与许多物质亲和、吸附形成氢键。主要是絮凝带负电荷的胶体，具有除浊、脱色、吸附、粘合等功能。在皮革废水处理中起到重要作用。制革废水水处理用聚丙烯酰胺一般选用阴离子聚丙烯酰胺，制革废水压泥一般选用阳离子聚丙烯酰胺。

㈦ 皮革废水处理方案

A/O、氧化沟均可，预处理段用捞毛器好一点。采用何种工艺要根据进水指标和出水指标考虑

㈧ 皮革废水处理工艺

1、生化处理工艺:①预处理系统①预处理系统
2、混凝沉淀+SBR法
3、气浮+接触氧化法
4、物化+氧化沟
5、厌氧+好氧 具体可向立昌环境了解，希望对您有帮助！不懂请继续追问！

㈨ 皮革染料废水怎么处理

皮革废水的主要来源和成分：
制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化版、鞣制、染权色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加很多化学品，从而废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、染料等多种污染物质和有毒物质。制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。皮革废水成分复杂，处理也是相当困难。一般就是首先对废水进行物化处理，除去废水中皮毛，油渣、肉渣，等成分。然后就是加入合适的化学原料，络合废水中的重金属，例如铬。在就是加入阴离子聚丙烯酰胺和聚合氯化铝对污水进行絮凝和沉淀，浓缩为污泥，然后加入阳离子聚丙烯酰胺对污泥进行脱水。
这样按步骤处理的污水就大大了降低了COD，总磷，总氮和重金属的含量，达到了污水排放的标准。